第三章 电解质溶液(大纲).docVIP

第章 电解质溶液基本要求 [TOP] 1.1 掌握酸碱质子理论、酸碱定义、共轭酸碱对、酸碱的强度；酸碱解离常数及其应用，共轭酸碱对Ka和Kb关系；弱酸、弱碱pH的计算；难溶电解质的溶度积常数的表达式、溶度积和溶解度的关系及计算；应用溶度积规则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后次序。熟悉强电解质理论、强电解质溶液表观解离度和活度、离子强度等概念；酸碱在水溶液中的质子转移平衡；水的离子积及水溶液pH的表达；酸碱溶液的同离子效应和盐效应；分级沉淀。了解活度因子及其计算；难溶电解质的同离子效应和盐效应。2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 强电解质理论、强电解质溶液表观电离度和活度、离子强度等概念。酸碱质子理论、酸碱定义、共轭酸碱对、酸碱的强度。一元弱酸、一元弱碱、多元弱酸、多元弱碱和两性物质等水溶液中H+ 离子浓度和pH值的计算方法。难溶电解质的溶度积KSP的表达式，溶度积和溶解度的关系，浓度积规则。 2.2.1 强电解质溶液表观电离度和活度、离子强度等概念。两性物质等水溶液中H+离子浓度和pH值的计算方法。 [TOP] 建议～学时内容提要 [TOP] 第一节第二节第三节第四节第五节第节第一节 强电解质溶液理论 4.1.1 强电解质和解离度 溶于水中或熔融状态下能导电的化合物称为电解质，可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中，能完全解离成离子的化合物是强电解质；而只能部分解离成离子、大部分以分子的形式存在的是弱电解质。 电解质在水溶液中的解离程度可用解离度来表示： 可通过测定电解质溶液的依数性如△Tf、△Tb或П等求得。 强电解质溶液理论要点 强电解质在水溶液中完全解离，但表观解离度却不是100%。这是由于电解质离子相互作用，在溶液中形成离子氛和离子对，使离子不能完全自由地发挥应有效能。 离子的活度和活度因子 活度以a表示，它是电解质溶液中实际上能起作用的离子浓度。aΒ=B·bB/bθ，是活度因子，它与离子强度I有关，。一般来说，由于aB＜cB，故B＜1。溶液愈稀，离子间的距离愈大，离子间的牵制作用愈弱，离子氛和离子对出现的机会愈少，B 愈趋近1，活度愈趋近浓度。 当溶液中离子浓度较低时，活度因子与溶液的离子强度关系如下： 第节 弱电解质溶液的解离平衡[TOP] 4.2.1 弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数 弱酸、弱碱在水溶液中只有部分解离成离子，其解离过程是可逆的，在溶液中存在解离平衡，称为酸碱解离平衡，可以用解离平衡常数表示。 酸HA在水中的解离平衡为 HA(aq) + H2O(l)H3O+(aq) + A-(aq) 碱B在水溶液中有下列平衡 B(aq) + H2O(l)BH+(aq) + OH-(aq) Ka是水溶液中物质酸的强度的量度，其值愈大，酸性愈强；pKa= -lgKa。Kb是水溶液中物质碱的强度的量度，其值愈大，碱性愈强；pKb= -lgKb。 酸碱平衡的移动 （一）浓度对酸碱平衡的影响 酸碱解离平衡会受到外界因素如浓度、同离子效应和盐效应的影响而发生移动。 一定温度下，解离度随溶液的稀释而增大，称为稀释定律。酸或碱的解离常数与浓度和解离度的关系为。 （二）同离子效应对酸碱平衡的影响 在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的易溶强电解质，会使弱电解质的解离度降低，称为同离子效应。盐效应则是在弱电解质溶液中加入不具有相同离子的易溶强电解质，其解离度略有增大的现象。 （三）盐效应对酸碱平衡的影响 产生同离子效应时，必然伴随有盐效应，但同离子效应的影响比盐效应大得多，一般情况下可不考虑盐效应的影响。第三节 酸碱的质子理论[TOP] 4.3.1 酸碱的概念 凡能给出质子的物质是酸，凡能接受质子的物质是碱。既能给出质子、也能接受质子的物质称为两性物质。酸（如HA）失去一个质子生成共轭碱（A-）；碱（如B）得到一个质子生成共轭酸（BH+）。这种酸失去质子的反应或碱得到质子的反应酸碱半反应。酸碱半反应两边的酸碱物质共轭酸碱对。酸比它的共轭碱只多一个质子。 酸碱反应的实质 酸碱反应是两个酸碱半反应的结合，实质是两对共轭酸碱对之间的质子传递反应。在反应中，存在着争夺质子的过程。酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行，相互作用的酸和碱愈强，反应就进行得愈完全。反应达平衡时，生成物浓度与反应物浓度之比为平衡常数。 水的质子自递平衡 （一）水的质子自递平衡和水的离子积 水是两性物质。水分子之间的质子传递称为水的质子自递反应，达到平衡时， Kw＝[H3O+] [OH-]称为水的离子积常数，25℃时为1.0×10-14。（二）水溶液的pH pH是H3O+离子活度的负对数，近似地pH＝-lg[H3O+]。pOH是OH-离子活度的负对数，近似地pOH= -