第三章 滴定分析法概论(叶).pptVIP

例. 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560 g试样，用0.2000 mol/L HCl液滴定，若终点时消耗HCl液22.93 mL，计算试样中Na2CO3的百分含量。 解： 2HCl + Na2CO3 = 2 NaCl +CO2 +H2O 4. 待测物质质量和质量分数的计算 解： 第四节 滴定分析中的化学平衡 滴定分析中 的化学平衡 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡 均相平衡 多相平衡 滴定分析中的化学平衡 化学分析的理论基础 判断反应能否用于滴定分析 评价各种副反应对滴定的干扰 选择适当的滴定条件 化学平衡的处理方法： 代数法，对数图解法，计算机计算法 一. 水溶液中溶质各型体的分布和分布系数 平衡浓度：平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度。表示： [ ] 分析浓度:平衡体系中各种存在型体的平衡浓度之和,，即该物质总的浓度。 表示：C 例：在0.10 mol·L-1 的 NaCl溶液与 HAc溶液 NaCl溶液 HAc溶液 分析浓度 平衡浓度 例：C mol·L-1 H3PO4溶液 C＝[H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] +[PO43-] H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。表示： δi 分析浓度 i: 所属型体 HAc ? H＋ + Ac－ 定量说明各型体 的分布情况 求各型体的平衡 浓度 （一）一元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数 一元弱酸 HA，浓度为C mol·L-1 HA ? H＋ + A－ 同理： 一元弱碱 例. 计算pH=5.00时，0.10 mol·L-1HAc 溶液中各型体的分布系数和平衡浓度。 解： δ pH 图3-2 醋酸溶液中各型体的δi-pH曲线 δHAc=δAc-=0.5 HAc Ac- pH＜pKa-2 pH＞pKa+2 控制 pH 所需型体 （二）多元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数 二元弱酸H2C2O4，浓度为C mol·L-1 H2C2O4 ? HC2O4- + H+ HC2O4- ? C2O42- + H+ 图3-3 草酸溶液中各型体的δi-pH曲线 δ pH H2C2O4 HC2O4- C2O42- 三元弱酸 H3PO4 图3-4 磷酸溶液中各型体的δi-pH曲线 δ pH pH=4.67 pH=9.92 H2PO4- HPO42- 2.12 7.21 12.66 分布滴定 配位滴定剂EDTA(H4Y) pH＜2 时，H4Y + 2H+ ? H6Y2+ (六元酸) 存在形式: H6Y2+,H5Y+ , H4Y , H3Y- , H2Y2- , HY3- , Y4- （三）配位平衡体系中各型体的分布系数 M + L = ML 金属离子 M: CM； 配体 L: CL ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn …… …… * * 第三章 滴定分析概论（titrimetric analysis) 试剂溶液（标准溶液） 试样（含被测物质的溶液） 滴定(titration) 浓度、体积 含量 第一节 滴定分析法和滴定方式 一、滴定分析法 滴定(titration) 化学计量点(stoichiomegtric point, sp) 指示剂(indicator) 滴定终点(titration end point, ep) 滴定终点误差(titration end point error, TE) 反应的完全程度 指示剂的选择 用于常量组分的测定 快速准确 仪器简单、操作简便 应用广泛 含量＞1% 滴定分析法的特点： 滴定分析法 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 非水滴定法(nonaqueous titration) 滴定分析法的分类： （滴定反应的类型） （一）滴定曲线和滴定突跃 图3-1 滴定曲线（1. 计量点 2. 滴定突跃） 与组分浓度 有关的参数 (或滴定剂体积) 滴定突跃 突跃范围 滴定分析允许误差范围 sp±0.1% 滴定物性质(eg.酸强弱) eg. pH、pM 电极电位 突跃范围的意义： 选择指示剂的依据 滴定突跃↑ Kt ↑ 指示剂的变色点尽量接近化学计量点 指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内 滴定反应的完全程度 反应越完全 滴定越准确 （二）指示剂 (indicator) 有机化合物 在溶液中能以两种（或两种以上）型体存在 存在形式决定于溶液的某种性质（pH，pM等） In + X ? XIn 颜色1 颜色2 H+ Mn+ 变色范