第三章 配位滴定法-中医药.pptVIP

* 计算小结 9．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 练习题 准确滴定金属离子的条件一般是（ ） A、lgcMKMY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMKMY≥6 D、lgcMKMY≥6 应用化学 A 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液， 要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+ 溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？ 练习题 解答: 例题： 应用化学 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lgK’ZnY 查表Ⅲ.5：p.743, pH = 9.0, 查表Ⅲ.6：p.744, pH = 9.0, 从前面的例题， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 解 练习 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 应用化学 化学计量点时金属离子浓度的计算 练习题 用EDTA溶液直接滴定无色金属离子时，终点溶液所呈颜色是 （ ） A.金属指示剂和金属离子形成的 配合物的颜色 ； B.游离指示剂的颜色 C.无色 应用化学 C * * * 1 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 练习题 用EDTA溶液直接滴定无色金属离子时，终点溶液所呈颜色是 （ ） A.金属指示剂和金属离子形成的 配合物的颜色 ； B.游离指示剂的颜色 C.无色 应用化学 C 第六节 提高配位滴定的选择性 一、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判定式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 滴定的最佳酸度 4. 缓冲溶液的作用 二、提高混合离子配位滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 二、提高配位滴定选择性的措施 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子） 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂选择性滴定 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgK = ? pH = ? 控制酸度分步滴定 （一） 控制酸度分步滴定 条件稳定常数与酸度关系 2. 混合离子分步滴定的可能性 3. 混合离子测定时溶液酸度的控制 1 K′(MY)与酸度的关系 应用化学 lg? (1) 1 2 (2) 与单一离子滴定同 可行性判断依据 适宜酸度 应用化学 lg? 1 2 a b K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度。 pHa 相对应的pH值 pHb 水解对应的pH值 仍与pH有关，但通常可以找到一点满足 对应的pH为最佳pH 。 例题 讨论：酸效应会影响络合反应的完全程度 但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性。 例：EDTA→Bi3+，Pb2+ 调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰） 再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+ 配位滴定法测定混合离子时，控制溶液酸度的目的是提高配位滴定的选择性。 应用化学 练习题----判断 答案： 对 2. 混合离子分步滴定的可能性 3. 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）最高允许酸度： （2）最低允许酸度： （3）最佳酸度： 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ （二）、掩蔽干扰离子 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰