第三章电解质溶液2009.pptVIP

结 论 3）多元弱酸第二步及以后各步的质子传递平衡所得的相应共轭碱的浓度都很低。（若需要大量的这些相应共轭碱时，不能依靠多元弱酸来提供，要用相应的盐） 2. 多元弱碱溶液 多元弱碱在溶液中的分步解离与多元弱酸相似，根据类似的条件，可按一元弱碱溶液计算其［OH－］。 即 把上述条件及公式中的Ka换成Kb，[H＋]换成[OH－]. 四、两性物质溶液 在某个共轭酸碱对中是酸，在另一个共轭酸碱对中是碱的物质就称为两性物质。 经常谈到的两性物质有两性阴离子（多元酸的酸式盐）、弱酸弱碱盐和氨基酸。 其在溶液中的质子传递平衡十分复杂。我们直接给出近似计算公式。 两性物质溶液近似计算公式 或 式中Ka为两性物质作为酸时的酸常数，Kaˊ为两性物质作为碱时其共轭酸的酸常数 条件： c 3.6×10－3 mol·L－1 举 例 H2PO4－溶液 HPO42－溶液 NH4Ac溶液 举 例 氨基酸溶液 说明：其两性离子的酸常数为Ka2 （二）质子传递平衡的移动 质子传递平衡是动态平衡，外界因素的改变易使平衡发生移动。 浓度对平衡移动的影响——稀释定律 同离子效应 盐效应 实质上是讨论影响α的因素 影响α的因素很多讨论两个问题：1.电解质本身浓度的对α的影响2.溶液中共存的其他电解质对α的影响 规律与其它化学平衡一样 1．浓度对质子传递平衡移动的影响 HB + H2O B- + H3O+ 起始浓度： c 0 0 解离： cα cα cα 平衡浓度：c－cα cα cα 式中Ka、c、α的含义 若α5% 或 c/Ka≥500 在一定温度下，弱电解质在溶液中的解离度与起始浓度的平方根成反比，即解离度α将随溶液的稀释而增大。 稀释定律 例 初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0 平衡浓度/mol·L-1 0.10－x x x x=1.3×10－3 HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac－(aq) ] HAc [ ] Ac [ ] O H [ ) HAc ( 3 - + = x 10 . 0 x ) HAc ( 2 - = 常用于单纯弱电解质溶液的近似计算 注意： 应用 进行有关计算时，若α≤4.4% 或c/Ka≥500 误差2.2%否则要用 2．同离子效应 (common ion effect) 同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) Ac–(aq) NaAc(aq) Na+ (aq) + 平衡移动方向 例如 HAc 加入固体NaAc， HAc的解离度α将 ，溶液的pH将 。 加入浓HCl， HAc的解离度α将 ，溶液的pH将 。 降低 降低 降低 升高 NH3·H2O 加入固体NH4Cl， NH3·H2O的解离度α将 ，溶液的pH将 。 加入固体NaOH ， NH3·H2O的解离度α将 ，溶液的pH将 。 降低 降低 降低 升高 例3-4 在0.10 mol·L－1HAc 溶液中加入固体NaAc，使其浓度为0.10 mol·L－1(设溶液体积不变)，计算溶液的［H＋］和解离度。 x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 0.10 ± x ≈ 0.10 　　解： HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac－(aq) 平衡 0.10 – x x 0.10 + x 开始 　0.10 0 0.10 α = 0.018% 解有关求平衡浓度题的一般步骤 设未知数（一般设浓度较小的）； 写出平衡方程式； 写出反应前各物质的浓度； 写出平衡后各物质的浓度； 代入平衡常数表达式； 解方程（可以作合理近似）。 3．盐效应（了解） 在弱电解质水溶