第三节 酸碱滴定法.docVIP

第二节 酸碱滴定法 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 2.1酸碱质子理论 酸碱质子理论 溶剂合质子 酸碱反应的实质 溶剂的质子自递反应及其常数 酸碱强度的计算 酸碱溶液pH值的计算 酸碱的定义 电离理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质 电子理论 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 质子理论 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质 酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 具有共轭性 如：HA== A－ + H+ 2）具有相对性 HCO3－既为酸，也为碱 （两性 3）具有广泛性 H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱 溶剂合质子 例HAc + H2O== H3O + Ac- 例HCLO4 + HAc=== H2Ac + CLO4- 酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 半反应1 HAc（酸1）==Ac- （碱1） + H+ 半反应2 H+ + H2O（碱2）==H3O+（酸2） HAc（酸1） + H2O （碱2）==H3O+（酸2） + Ac- （碱1） 共轭酸碱对 氨在水中的离解： 半反应1 NH3（碱1）+ H+ ==NH4+（酸1） 半反应2 H2O（酸2）== OH-（碱2）+ H+ NH3（碱1） + H2O （酸2）== OH- （碱2） + NH4+ （酸1） 共轭酸碱对 NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NH4+ + H2O == H3O+ + NH3 NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） Ac- + H2O == OH- + HAc 醋酸与氨在水溶液中的中和反应 HAc + NH3 == NH4+ + Ac- 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 水的质子自递反应及其常数 水是一种两性溶剂，纯水的微弱电离是一个水分子能从另一个水分子中夺取质子而形成H3O+和OH-， 即：H2O + H2O == H3O+ + OH – 水的离子积 酸碱的强度 一元酸碱的强度 HA + H2O == H3O+ + A- 酸度常数 （酸的解离常数） A-+ H2O == OH- + HA 碱度常数 （碱的解离常数） 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 续 多元酸碱的强度 H3PO4 == H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- == HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- == PO43- + H+ Ka3 Kb1 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的 解离常数Kb3 酸碱溶液pH值的计算 强酸（Ca ） HA == H + + A - H2O == H + + OH - 当Ca ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 强酸强碱PH值计算 强碱（Cb ）B + H + == BH + H2O == H + + OH –精确式 当Ca ＞ 10-6 mol/L， （1）一元弱酸溶液 设一元弱酸浓度（Ca ） 续弱酸弱碱PH值计算 近似式 最简式*** 最简式*** 续弱酸弱碱PH值计算 （1）一元弱碱（Cb） （2）多元弱酸碱 （1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb 2.2缓冲溶液 酸碱缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。如果向溶液中加入少量的酸或碱、溶液中的化学反应产生了少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，都能使溶液的酸度基本上稳定不变。这种能对抗外来酸或碱或稀释而使其pH值不易发生变化的作用，称之为缓冲作用。 缓冲溶液组成有三种情况：一是由一定浓度的共扼酸碱对组成，例如HAc-NaAc，NH3-NH4Cl等；二是由高浓度强酸、强碱溶液组成，这种情况主要应用于高酸度(pH2)或高碱度(pH12)的缓