第九章 沉淀滴定法.pptVIP

强酸性溶液 (0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：直接滴定Ag+ 返滴法可测 I-、SCN-, 　　　 选择性高，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-, AsO43-, CO32-, S2- 　　 三、法扬司法 指示原理： 吸附指示剂：是一类有机染料，当它被沉淀吸附后， 会因结构的改变引起沉淀颜色的变化，从而指示滴定终点。 用吸附指示剂确定终点的银量法 滴定开始前： Cl- FI- FI- Cl- Cl- Cl- Cl- FI- Cl- SP前： AgCl Cl- Cl- Cl- Cl- FI- FI- FI- SP及SP后： AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ FI- FI- FI- 滴定条件： 加入糊精或淀粉作保护剂，防止沉淀凝聚 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 pH pKa ，指示剂以离子形式存在； pH 10.0 ，避免生成Ag(OH)的沉淀 避免强光照射 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 常用的吸附指示剂: 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 7.0 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 -粉红 7.0～10.0 二氯 荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 -红 4.0～10.0 曙红 2.0 Br-,I-, SCN- Ag+ 橙黄- 红紫 2.0～10.0 甲基紫 Ag+ Cl- 黄红-红紫 酸性 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂颜色变化 pH条件 pH＝6.0~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-, Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- , Ag+等 总结 思考题3 在下列各情况下，分析结果是偏高、偏低还是无影响？ 1）在pH=4时，用莫尔法测定Cl-； 2）若试液中含有铵盐，在pH=10时，用莫尔法测定Cl-； 3）用法扬司法测定Cl-时，用曙红作指示剂；若测定的是I-呢？ 4）用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加1, 2-二氯乙烷； 若测定的是Br-呢？ 5）用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵矾指示剂，然后加入过量 AgNO3标准溶液。 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍，增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 第三节 沉淀滴定法应用示例 一、可溶性氯化物中氯含量的测定 二、银合金中银的测定 三、有机卤化物中卤素的测定 习题6、8 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 第一节 概述 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液； 沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中不易发生共沉淀现象； 有简单的方法确定滴定终点。 第九章 沉淀滴定法 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 银量法: Ag+ + X- = AgX↓ X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO