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第二章 滴定分析法概述 北京林业大学化学系 李 强 本章学习的主要内容 滴定分析法概述-有关滴定分析的基本概念 滴定分析对反应的要求和滴定方式 基准物质和标准溶液 滴定分析计算 滴定分析法 一组与滴定相关的概念 滴定分析法： （1）将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中， （2）直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止， （3）然后根据滴定反应的化学计量关系，标准溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶或者为烧杯），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点（用sp表示）。 指示剂：化学计量点往往通过加入另一种试剂颜色的改变确定，这种能改变颜色的试剂称为指示剂。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点（用ep表示）。 终点误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。终点误差是滴定分析误差的最主要来源。（0.1%-0.2%）(受到指示剂选择的影响，与滴定反应完全程度有关。） 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 滴定分析法的分类 酸碱滴定法：利用酸碱反应进行的分析方法。试样中含酸和碱的量，以及试样中氮、磷和碳酸盐等的含量 沉淀滴定法：利用沉淀反应进行的分析方法。试样中含氯量 配位滴定法：利用配位反应进行的分析方法。测定钙、镁、硫酸盐、土壤中代换性钾、钠 氧化还原滴定法：利用氧化还原反应进行的分析方法。土壤肥料中有机质、钾、钙、铁的含量，以及农药中钾、铜等。 2.1 滴定分析对滴定反应的要求和滴定方式 滴定分析对滴定反应的要求 确定的化学计量关系（定量测定的依据） 反应能定量完成（反应的完全程度高，在化学计量点附近溶液的性质有明显的变化，是指示剂的变色敏锐，终点误差小。控制终点误差在0.1%，反应的完成度在99.9%。以反应的平衡常数、反应物浓度和副反应干扰判断终点误差大小） 反应迅速（对于一些速率慢的反应，可以加热或者加入催化剂，满足分析要求） 有合适的指示终点的方法（选用在化学计量点附近一定范围内产生明显外观变化的指示剂，或者用仪器分析方法确定反应终点） 滴定方式 直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定。 例如：（1）用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠 （2）用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁离子 返滴定法： 滴定剂与被测物质反应较慢 滴定剂直接滴定固体时， 反映不能立即完成 没有合适的指示剂 先加入一定且过量的标准溶液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。 例如： 铝和EDTA反应速度慢，加入一定量过量的EDTA，并加热，使反应完全，冷却后，用锌标准溶液滴定过剩的EDTA。 在石灰（固体）样品中加入过量盐酸标准溶液，再用氢氧化钠标准溶液滴定剩余盐酸，测定石灰石中碳酸盐的含量。 在酸性溶液中，用硝酸银滴定氯离子，缺乏合适的指示剂。此时，可以加入一定量过量的硝酸银标准溶液使氯离子反应完全，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的银，以Fe3+为指示剂，当出现Fe(SCN)2+的淡红色时即为终点。 置换滴定法 被测定的物质不按照一定的化学反应方程式进行 没有确定的计量关系 有些反应完成度不够高 用适当的试剂与其反应，使它被定量的置换为另一种物质 再用标准溶液滴定此物质，称为置换滴定法 例如：硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾以及其他的强氧化剂，因为强氧化剂将Ｓ２Ｏ３２－氧化成Ｓ４Ｏ６２－和ＳＯ４２－，没有一定计量关系。 由镍消耗的ＥＤＴＡ的量计算出银的量。 间接滴定法 　不能与滴定剂直接反应的化学物质，可以通过另外的化学反应间接进行滴定。 如 NaOH，它很容易吸收空气中的CO2和水分，因此称得的质量不能代表纯净NaOH的质量； 盐酸(除恒沸溶液外)，也很难知道其中HCl的准确含量；KMnO4、Na2S2O3等均不易提纯，且见光易分解，均不宜用直接法配成标准溶液，而要用标定法。 (1)即先配成接近所需浓度的溶液， (2)然后再用基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。 这种利用基准物质(或用已知准确浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程，称为“标定”或称“标化”。 标定标