第二章酸碱滴定法原理,终点误差5.pptVIP

1.强酸碱的滴定 2.一元弱酸碱的滴定 3.强碱滴定多元弱酸、混合酸 ①　写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。 ②　根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。 书写终点误差计算公式的简易方法 ①　写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。 ②　根据下面公式写出终点误差计算通式。 碱滴酸： 酸滴碱： 注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。 如果滴定终点在化学计量点之前，溶液中[H+]是过量的，设还需要NaOH的瞬时浓度为－CE，因为在化学计量点之前，误差应是负的，而我们此时设的瞬时浓度是正的，因此再加一个负号。 解释通式书写方法的原因　 假设滴定终点在化学计量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE, 写此时PBE为　　[H+] ep = [OH－]ep－CE 过量NaOH的浓度CE可以表示为， CE　=　[OH－]ep－[H+] ep 写此时PBE为　　[H+] ep－(－CE) = [OH－]ep 可得到　　CE　=　[OH－]ep－[H+] ep，这与在化学计量点之后表达式是一样的。 一般滴定终点离化学计量点不远，可以认为Vep≈Vsp，因此 一般形式 与通式相比，正好符合通式形式。 说明：①　[OH－]ep和[H+] ep用pH值求出， 根据被测溶液体积变化计算。 Et　 + 在sp之后； Et　－　在sp之前； Et　= 0 在sp 设ΔpH = pHep－pHsp 则　[H+] ep = [H+]sp·10－ΔpH = 代入一般形式 ∵Kt = ∴ 林邦形式 说明：①　ΔpH = pHep－pHsp；pHep=　pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算 ②　 ③ 根据被测溶液体积变化计算。 一般形式： 林邦形式： 总结：碱滴酸是 酸滴碱就是 由于在上面已解释了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式 sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac－，写PBE为　 [HAc]　+　[H+]　=　[OH-]　 根据通式写终点误差的一般形式 一般形式精确式 弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略[H+] 一般形式简化式 说明：①[OH－]ep和[H+] ep用pH值求出； ② 就是HAc的分布分数 ③ 根据被测溶液体积变化计算。 设ΔpH = pHep－pHsp 则　[H+] ep = [H+]sp·10－ΔpH = ·10－ΔpH ·10－ΔpH = ·10－ΔpH 式(1) 根据终点误差简化式 式(2) ≈ 并将式(1)代入式(2) 又因为　Kt = 说明：①　ΔpH = pHep－pHsp；pHep=　pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算 ② ③ 根据被测溶液体积变化计算。 强酸滴定一元弱碱NaA 其中: P71例题25、26 第二终点 (NaOH滴定H3A) 第一终点 说明:多元酸的分布滴定条件由此推出 例1：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 解: 1.求终点误差 例2：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) Et % = ? 0.1 %, 由误差公式求得?pH ? 0.45, pHsp = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH突跃范围: 8.90 ~ 9.80 解: 教材P72 例题:27 多元酸碱分步滴定的条件由2-51、2-52(P73)推出. 酸滴碱： 碱滴酸： Cep酸 计量点产物的PBE中失质子产物－得质子产物 Et＝ Et＝ 计量点产物的PBE中得质子产物－失质子产物 Cep碱 用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCI和 0.2mol/LHCIO(Pka=7.52),问: 1.滴定HCI应选择何种指示剂? 2.滴定HCI至化学计量点时,HCIO反应的百分数. 3.如以甲基红做指示剂(PKHIn=5.1),计算终点误差. 1.混合碱的测定 (如NaOH, NaHCO3 , Na