第五 章-2011-4-26.pptVIP

pH = 5.00 时，生成的配合物较稳定 pH = 2.00 时，条件稳定常数降低至 3.0 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 1、最小pH的计算： 酸效应曲线（林帮曲线）P112 2、 最低酸度 (最高pH) ―以不生成氢氧化物沉淀为限 例: 例 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求 =0.2， 计算适宜的酸度范围。 最高酸度： lgαY(H)≤lgKMY - 8 =17.10 得到 pH≈1.20 最低酸度： pH=2.10 滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH =1.20 ? 2.10 §5.4 络合滴定基本原理 以0.01000 mol·L-1 EDTA滴定20.00 mL 0.01000 mol·L-1 Ca2+为例。（pH =12.00）求：滴定曲线。 解：① 滴定前 [Ca2+] = 0.01000 mol·L―1 pCa = -lg(0.01000) = 2.00 ② 化学计量点前，设加入EDTA 19.98 mL ( -0.1% ) [Ca2+] = = 5.0×10―6 mol·L―1 pCa = 5.37 ③化学计量点时： Ca2+ + Y4― CaY2― [CaY2―] = = 5.0×10-3 mol·L-1 化计点时：[Ca]总=[Y]总 [Ca]总 = = 3.2×10―7 mol·L―1 pCa = 6.49 滴定曲线 滴定曲线 溶液pH对滴定突跃的影响 条件稳定常数对滴定突跃的影响 考虑到浓度和条件稳定常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时: 若ΔpM = ±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需 lgcsp·K (MY)≥6.0 ? 酸碱滴定：c ? Ka≥10-8 络合滴定：c ·K′MY≥106（Et≤0.1%） 当 c =0.010mol·L-1， c ·K′MY≥106， ∴K′MY≥108 即，lgK′MY≥8 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 表5-3 常见的金属指示剂 5.5.4 其他指示终点的方法 2、 电位滴定法 §5.6 提高络合滴定选择性的途径 如何在混合离子中进行选择滴定是络合滴定中一个十 分重要的问题。 5.6.1选择滴定的可能性 例：溶液中含有M、N两种金属离子，且KMY＞KNY CM ，CN 选择滴定M ？ 设： △PM = 0.3 ， TE = 0.5% 则：㏒K MY ·CM ≥5 （M 能准确滴定） 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 二、用掩蔽和解蔽的方法进行分别滴定 2、氧化还原掩蔽法 使用掩蔽剂注意点： 干扰离子与隐蔽剂形成的配合物远比EDTA形成的配合物稳定。而且，形成的配合物为无色或浅色，不影响终点的判断。 隐蔽剂不与待测离子配位 使用隐蔽剂时应注意适用的pH 范围 4、解蔽方法 三、 预先分离 四、用其他配位剂滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 二、返滴定 三、置换滴定 2、置换出EDTA 四、间接滴定 1、水硬：含Ca盐和Mg盐的水 　 钙硬——Ca盐所形成的水硬度 　 镁硬——Mg盐所形成的水硬度 总硬——钙硬与镁硬总和 (1) 测总硬：铬黑T指示剂 移取