第五章 配位滴定法(终版).pptVIP

1．αY(H) 和[Y]的计算 （1）pH值对lgK?MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK?MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK?MY的计算 (四)指示剂变色点时金属离子浓度计算 酸度对变色点的影响： (五)滴定终点误差计算（林邦误差公式） 滴定终点误差：由于配位滴定计量点与滴定终点 不一致而产生的误差。 讨论： 练习 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用 0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游 离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。 解： 练习 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 是多少？ 解： 第二节 配位滴定条件的选择 一、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判定式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 滴定的最佳酸度 4. 缓冲溶液的作用 二、提高混合离子配位滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 一、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判定式： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度 2）最低允许酸度 3．用指示剂确定终点的最佳酸度 4．缓冲溶液的作用 作用——控制溶液酸度，使滴定反应释放的H+不 影响整个溶液的pH值。 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） 二、提高混合离子配位滴定的选择性 前提：几种金属离子共存——M，N（ N是干扰离子） 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 1. 控制酸度分步滴定 （1）条件稳定常数与酸度关系 （2）混合离子分步滴定的可能性 （3）混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）条件稳定常数与酸度关系 ① 较高酸度下 ② 较低酸度下 讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度, 但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性. 例：EDTA→Bi3+，Pb2+ 调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰） 再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+ （2）混合离子分步滴定的可能性 （3）混合离子测定时溶液酸度的控制 ① 最高允许酸度 ② 最低允许酸度 2. 使用掩蔽剂的选择性滴定 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K?MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 解： 例2：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求 ΔpPb?=0.2，TE% = 0.1%，计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 例3：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在 pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5 的溶液中进行？ 解： 例4：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液， 要求ΔpM?=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 3．化学计量点pMsp的求算 6．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 三、标准溶液的配制和标定 1）EDTA标准溶液的配制和标定 配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红—— 2）锌标准溶液的配制和标定 间接法配制，用EDTA标定 四、配位滴定的主要方式 *1. 直接法 适用条件： 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： ①采用直接滴定法，M对指示剂有封闭现象，无合适 指示剂； ②被测离子与EDTA的反应速度