第五章 酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

表观解离度 强电解质的表观解离度 5.2 弱电解质的解离平衡 一、水的解离 ? 酸性溶液中：c(H+)＞c(ＯH－)，pH＜7＜ pOH ? 中性溶液中：c(H+) = c(ＯH－) ，pH = 7 = pOH ? 碱性溶液中：c(H+) ＜ c(ＯH－) ，pH ＞7＞pOH 如果pH＜0，则c(H)＞ 1mol.L-1；如果pH＞14，则c(OH－)＞1mol.L-1，此时，用物质的量浓度（mol.L-1）更方便。 例5-2：室温下，饱和溶液中，=0.1 mol·L-1，求该溶液中的 、 、 、 。 解: 根据多重平衡规则： 平衡浓度/（ mol·L-1 ） 0.10-x x x 解：加入NaAc后： HAc + H2O H3O+ + Ac- 起始浓度／(mol.L-1) 0.10 　 0 0.10 平衡浓度／(mol.L-1) 0.10-x ≈0.10 　 x 0.10+x≈0.10 解得，c(H+)/mol.L-1 = x = 1.8×10-5， pH=4.74 解离度为0.018% 如果 值较小，并有同离子效应，此时x很小，因而 ， 则可写成下面的形式： 由一元弱碱及其盐组成缓冲溶液，其pH的计算公式如下： 由缓冲溶液的pH计算可以看出以下几点： （1）缓冲溶液本身的pH主要取决于弱酸或弱碱的解离常数 （或 ）。 （2）缓冲溶液控制溶液pH主要体现在 或 上，当加入少量酸或碱时， 或 比值改变不大，故溶液的pH变化不大。 例5-8：欲配制pH为5.00，醋酸浓度为0.20 mol?L-1的缓冲溶液1 L，求所需醋酸钠（NaAc?3H2O）的质量以及所需1.0 mol?L-1HAc溶液的体积。 解：已知pH=5.00，即c(H+)=1.0×10-5 mol?L-1，c酸=0.20 mol?L-1，HAc的 =1.76×10-5，代入 ，得 则所需NaAc?3H2O的质量为 1.0 ×0.35 ×136.1=48 g 所需1.0 mol?L-1HAc溶液的体积为: 计算出所需HAc和NaAc的量之后，先将48 g NaAc?3H2O放入少量水中，使其溶解，再加入1.0 mol?L-1HAc溶液0.20 L，然后用水稀释至1.0 L，即得pH为5.00的缓冲溶液。必要时可用pH试纸或pH计检查pH是否符合要求。 (2) 也可采用相同浓度的弱酸（或弱碱）及其盐的溶液，按不同体积互相混合。这种配制方法方便，缓冲溶液计算公式中的浓度比可用体积比代替。 设弱酸及其盐浓度均为c mol?L-1，弱酸溶液的体积为Va，盐溶液的体积为Vs（单位均为mL），混合后溶液的总体积为V。则 代入 ，得 同理，对于弱碱及其盐组成的缓冲体系，可得 例5-9：如何配制100 mL pH为4.80的缓冲溶液？ 解：缓冲溶液的pH为4.80，而HAc的 =4.75，可选用HAc-NaAc缓冲对。设HAc和NaAc溶液浓度相同，NaAc溶液体积为Vs，HAc溶液体积为V-Vs，将以上数值代入 中，得 解得 Vs=52.8 mL，Va=100-52.8=47.2 mL。 根据所需缓冲范围的大小（一般是 或 ），选择缓冲溶液组分浓度在0.05~0.5 mol?L-1之间进行配制。然后量取浓度相同的HAc溶液47.2 mL和NaAc溶液