第五章_滴定分析法基础.pptVIP

第五章 滴定分析法 本章学习要求 1. 了解滴定分析法的基础知识。 2. 掌握酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定的基本原理。 3. 掌握各种滴定分析法的实际应用。 1.酸碱标准溶液的配制与标定 基准物质: Na2CO3 Na2B4O7?10H2O ① 水中溶解的CO2 ② 试剂吸收CO2 ：NaOH中吸收CO2 ③ 滴定过程中也会吸收CO2 滴定到终点，溶液的pH值越小，受CO2的影响越小， 如终点pH＜5，CO2的影响可忽略； 若pH=9 不可忽略。 2.化合物中含氮量的测定 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，过量的HCl溶液吸收蒸发出的NH３,，用NaOH标准溶液返滴定剩余的HCl (NH4)2SO4+NaOH == NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl == NH4Cl HCl+NaOH == NaCl+H2O 6HCHO＋ 4NH4＋ == (CH2) 6N４＋4H＋＋6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H＋。六次甲基四胺 (CH2)6N４是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 3)克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮,将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO２和H２O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。 例:在1mol·L－1 H2SO4介质中用0.1000mol·L－1 Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L－1 Fe2+的滴定曲线. Ce4+ + Fe2+ = Ce3++Fe3+ 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp时， 1)滴定开始至计量点前 j= jFe3+/Fe2+ = jCe4+/Ce3+ 当加入19.98ml Ce4+时,有99.9% Fe2+反应，剩余0.1%的Fe2+ 2）计量点时: 3） 计量点后 当加入20.02mL Ce4+，过量0.1% jCe4+/Ce3+ =j’Ce4+/Ce3++0.059 lg c Ce4+/c Ce3+ = 1.44+0.059 lg(0.1/100) = 1.26V 4） 影响突跃范围的因素： 1) Dj’ ↗,突跃范围↗,滴定时准确度高 2)采用合适的介质，可增大滴定突跃。 MnO4-+5Fe2++8H+==Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 2. 氧化还原滴定指示剂 1) 自身指示剂（self indicator） 标准溶液或被滴物本身有颜色,而其反应产物无色或颜色很浅,滴定终了时体系颜色的变化起着指示剂的作用. MnO4-+5Fe2++8H+ =Mn2++5Fe3++4H2O 终点:浅红（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol·L-1)。  In (O) + ne = In (R) 选择指示剂的原则: ① 因0.059V/n值很小，只要求指示剂的j’落在滴定突跃范围内。 ② 实际应使j’ In与 j sp尽量一致以减小终点误差。 3) 特殊指示剂color indicator 能与Ox或Red作用产生特殊颜色指示滴定终点。 如可溶性淀粉(starch)与游离碘生成深蓝色络合物；淀粉为碘法的专属指示剂； 当I2溶液的浓度为：5?10-6mol·L-1时即能看到蓝色。 氧化还原滴定前使待测物质转变为合适的测定形态 -----------预处理pre-treatment 预处理所用氧化剂,还原剂应符合的条件: 1.将待测组分定量地转化成指定的氧化态. 2.反应完全,速率较快. 3.有一定的选择性,避免产生干扰. 4.过量的氧化剂,还原剂易除去. 高锰酸钾法permanganate titration 1)概述 高锰酸钾在强酸性介质中氧化能力最强，而且还原产物Mn2+是近乎无色的，滴定时高锰酸钾作自身指示剂 MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O jq=1.51V ?优缺点： ① 自身指示剂 ②? 氧化能力强，测定范围广 ③ 不稳定，抗干扰力差