第五章_酸碱滴定法_.pptVIP

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 平衡浓度及分布分数δ 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法(略） 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介（略） 分析浓度与平衡浓度分析浓度:物质的总浓度，即标签浓度,用C表示平衡浓度：平衡状态下，物质的组分浓度。用 [ ]表示分析浓度等于物质的各组分浓度之和：c= ? [ ] 例：6mol/L HAc c=[ HAc] + [Ac-]=6 mol/L 2 溶液中酸碱反应及平衡常数 酸碱定义： 凡能给出质子的物质称之酸： HCl HAc NH4Cl 凡能得到质子的物质称之碱： NaOH NH3 NaAc 既能给质子又能得质子的物质称两性物质： NaHCO3 例: 共轭酸碱对 NH4+ === H+ + NH3 NH4+-NH3 HAc === H+ + Ac- HAc--Ac-  H2O === H+ + OH- H2O--OH- H2O +H2O == H3O+ + OH- H3O+--H2O 酸碱反应 是酸与碱之间质子的转移作用，是两个共轭酸碱对共同作用的结果。或者说是两个酸碱半反应组成一个完整的酸碱反应。 例. HAc + H2O === H3O+ + Ac-  NH3 + H2O === OH- + NH4+ 对于共轭酸碱对 一元弱酸碱：Ka?Kb=Kw 多元弱酸碱：Ka1?Kbn=Kw Ka2?Kbn-1=Kw ?? Kan?Kb1=Kw 问题： H3PO4 的pKb1、 pKb2、pKb3？ 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 例.H2O质子自递常数： Kw=[H3O+][OH-]=10-14 pKw=14 HAc解离常数： NH3解离常数：   NaOH Kb??1 , HCl Ka??1 酸碱滴定反应 HCl 滴定 NaOH 或 NaOH 滴定 HClH+ + OH- == H2O HCl 滴定 NH3 H+ + NH3 ==NH4+ NaOH滴定HAc OH- + HAc ==Ac-+ H2O  问题： 质子条件是处理酸碱平衡最严密、最可靠的方法， 那么质子条件的含义是什么？ 例2：求c mol/L HAc的PBE 解： MBE c=[Ac-]+[HAc] CBE [H+]=[Ac-]+[OH-] PBE [H+]=[Ac-]+[OH-] 含义：醋酸溶液是一种弱酸，对质子的贡献来自醋酸分子的解离和水的解离。 碳酸钠溶液是弱碱,对氢氧根的贡献来自碳酸根和水的解离 解: 溶液平衡有: NaNH4HPO4??Na++NH4++HPO42- NH4++H2O=H3O++NH3 HPO42-+H20=H2PO4-+OH- HPO42-+2H2O=H3PO4+2OH- HPO42-+H2O=PO43-+H3O+ H2O+H2O=H3O++OH- MBE c=[Na+] c=[NH3]+[NH4+] c=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-] ?(1) CBE [Na+]+[NH4+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] c+?c-[NH3]?+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] ?(2) (2)-2×(1) PBE 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时