第五章化学分析.pptVIP

本章学习要求 1. 了解分析化学的目的、任务、作用， 分析方法的分类，定量分析的一般程序 2. 了解误差的分类、来源、减免方法，掌握准确度、精密度的概念及其表示方法 3. 了解提高分析准确度的方法，掌握可疑值的取舍方式 4. 掌握有效数学的概念及运算规则 5. 掌握滴定分析中的基本概念，标准溶液、化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定误差 6. 了解滴定分析法的分类、滴定方式、滴定分析对滴定反应的要求 7. 掌握标准溶液浓度表示方法，标准溶液的配制及标定方法 8. 掌握滴定分析计算方法 常量分析：S 0.1g , V 10mL 半微量分析：S 0.01~0.1g , V 1~10ｍL 微量分析：S 0.1~10mg , V 0.01~1mL 超微量分析：S 0.1mg , V 0.01mL 定量分析的目的是准确测定试样中组分的含量,因此分析结果必须具有一定的准确度. 在定量分析中由于受分析方法、测试仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等多种因素的限制，使分析结果与真值不完全一致，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由最熟练的分析人员测定也不能得到绝对准确的结果，这就是误差。 例：计算下列一组平行测定值的平均偏差和相对平均偏差：36.46， 36.48， 36.43， 36.42， 36.46 。 解：算术平均值 =1/5(36.46+36.48+36.43+ 36.42+36.46 )=36.45 各次测量的绝对偏差分别为d1=0.01, d2=0.03, d3=-0.02, d4=-0.03, d5=0.01, 平均偏差?=1/5（0.01+0.03+0.02+0.03+0.01）=0.01 相对平均偏差=?/ =0.055 5.4 有效数字及其运算规则 分析结果的准确度应当与测量方法的准确度相适应，分析结果不仅表示待测组分的含量也表示测量值的准确度，因此在分析过程中要正确记录数据和计算以及正确的表示分析结果，即要按有效数字记录，计算和表示分析结果。 ④间接滴定法(indirect titration )：有些物质不能直接与滴定剂起反应，可以利用间接反应使其转化为可被滴定的物质，再用滴定剂滴定所生成的物质。 练习：指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ 1.称量时试样吸收了空气中的水分 2.所用砝码被腐蚀 3.天平零点稍有变动 4.试样未经充分混匀 5.读取滴定管读数时最后一位数字估计不准 6.蒸馏水或试剂中含有微量被测定的离子 7.滴定时操作者不小心溅失少量试剂 5.3 分析数据的处理 1.可疑值(questionable value)的取舍 Q —检验法(Q—test) 步骤 （1）将测定值由小到大排列成序，可疑值往往是首项或末项。 （2）求出可疑值与其最邻近的测定值之差的绝对值，然后除以极差即得Q计值。 （3）判断 Q计≥Q表 舍弃 Q计＜Q表 保留 Q值表 0.49 0.51 0.54 0.59 0.64 0.73 0.84 0.97 Q0.95 0.41 0.44 0.47 0.51 0.56 0.64 0.76 0.94 Q0.90 10 9 8 7 6 5 4 3 测量次数n 置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率 例：某标准溶液的浓度测定值分别为：0.1041、0.1048、0.1042、0.1040、0.1043 mol·L-1。问置信度为90%时0.1048是否舍去？若第六次测定值为0.1042，情况又如何？ 解：将数据依次排序 0.1040，0.1041，0.1042，0.1043，0.1048 =(0.1048－0.1043)/(0.1048 － 0.1040) =0.62＜Q表=0.64，所以应予保留。 若测定六次，则Q计=0.62＞ Q表=0.56， 因此0.1048应舍去。 2.偶然误差的正态分布 在实际测定分析中，为了评价测定结果的可靠性，人们总希望能够估计实际有限次测定的平均值与真实值的接近程度，即在测量值附近估计出真实值可能存在的范围以及试样含量落在此范围之内的概率，从而说明分析结果的可靠程度，由此引出置信区间和置信概率的问题。 1)置信区间(confidence interval):即在指定置信度时,由平均值和标准差所确定真实值所在范围。 2)置信度(confidence level):真实值在置信区间的概率。 2.偶然误差的正态分布 表明在无限多次的测定中才能找到总体平均值和标准偏差，而在实际分析中多数为有限多次，因而只能用有限次n20测定的平