第八章 氧化还原滴定.pptVIP

定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法； 实质：电子的转移； 特点：1）机理复杂、多步反应； 2）有的程度虽高但速度缓慢； 3）有的伴有副反应而无明确计量关系； 应用：直接测定具有氧化还原性的物质； 间接测定能与氧化剂或还原剂定量反应的物质； 分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法等； 一、标准电极电位与条件电位 二、氧化还原反应进行的方向和程度 三、氧化还原反应的速度 电极电位的Nernst表示式 1. 活度表示式 3. 分析浓度表示式 条件电位（conditional potential） 条件电位：一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度都是1moL·L-1或其浓度比为1时的实际电位。 条件电位的影响因素 ★ 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原 电对发生副反应的物质有关。 离子强度的影响 例：间接碘量法测Cu2+ 酸效应的影响 例： 续前 注：根据条件电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应。 每增高10℃，速度增加2～3倍。 第三节 氧化还原滴定 一、滴定曲线 二、指示剂 指 示 剂 1．自身指示剂 2．专属指示剂 3．氧化还原指示剂 定义：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示 终点。 定义：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点。 例：淀粉 + I3-——深兰色配合物 （10-5～10-6mol/L→显著蓝色） 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法。 定义：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点。 氧化还原指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内； 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致。 以KMnO4为标准溶液的氧化还原滴定法。 第五节 碘量法(iodimetry) 定义：利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法。 定义：利用I2的弱氧化性质滴定还原物质。 测定物：具有较强还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH9) 强酸性介质：I-被空气氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐； 强碱性介质：I2发生歧化反应 淀粉指示剂 变色原理： 要求：新鲜配制；室温；弱酸性 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2， 造成终点拖后。 碘标准溶液 b. Na2S2O3标准溶液比较法 Na2S2O3标准溶液 配制：间接法 原因： a．市售Na2S2O3·5H2O (俗称海波)一般含有少量的杂质，如S、SO32-、SO42-、CO32-、Cl-等; b．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ c．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ d．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10， 避光放置7~8天，过滤 血清中非蛋白氮的测定 第六节 重铬酸钾法 (potassium dichromate method) 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定；标液可直接配制；长期 存放；可以测一些还原性物质。 本 章 作 业 (P123) 第 4 ～ 12 题 原理：间接滴定法 反应： (NH2)2CO+ 3NaOBr(定过量) 3NaBr+CO2+2H2O+N2 NaOBr(剩余)+ 2KI+2HCl 2KCl+