第八章 氧化还原滴定法-1.pptVIP

氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加， 还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加。 （三）络合物的形成 例8-4 计算pH＝3.0，在[HF]+[F-]=0.10mol/L时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电势。 0.059 lg [Ox] n E=Eq + [Red] （四）溶液的酸度 [H+]或[OH-] 参加氧化还原反应, 影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。 例8-5 计算pH＝8.00，As(V)/As(III)电对的条件电势 解： 三、氧化还原反应进行的程度 的氧化还原反应能满足滴定分析的要求。 n1=n2=1， ?E?? ≥ 0.35 V n1=1, n2=2 ， ?E?? ≥ 0.27 V n1=n2=2， ?E?? ≥ 0.18 V 例8-6：在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中cFe(III) / cFe(II) 。 解： 习题1、15、16、18、20 作业 17、19、21 3 3 * * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 氧化还原平衡 氧化还原反应的速率 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定前的预处理 常用的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定结果的计算 第八章 氧化还原滴定法 应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。 滴定中必须严格控制反应条件，保证反应定量进行（机理 复杂、副反应等）。 1、特点 2、分类 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 等 氧化还原滴定法（Redox Titration） ——以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 Ox + ne- ? Red 氧化还原：得失电子, 电子转移 第一节 氧化还原平衡 一、条件电势 1、氧化还原半反应 Ox + ne- ? Red 2、能斯特方程 判断氧化剂的氧化能力或还原剂的还原能力。 附录一表10 可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+， I2/I- , Ce4+/Ce3+等 不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等， 达到平衡时也能用能斯特方程描述电势 3、氧化还原电对 Ox/Red 可逆电对： 　 （条件电势） Ox + ne- ? Red 的大小与 、 、 有关。 在条件一定时是常数，由实验测得。（附表11） 条件变化， 变化。查不到，可由条件相近的代 替，还查不到，可由 代替。 例8-1: 计算在1mol/L HCl 溶液中，cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L , cCe(III)=1.00×10-3mol/L时，Ce(IV) /Ce(III)电对的电极电势。 解：题设条件下查表得： Ce(IV) /Ce(III)电对的条件电极电势为1.28V 例8-2: 计算在2.5mol/L HCl 溶液中，用固体亚铁盐将 0.100mol/L K2Cr2O7 还原至一半时溶液的电极电势。 解：溶液的电极电势就是Cr2O72-/Cr3+的电极电势 查表得： 二、影响条件电势的因素 0.059 lg n E?? =Eq + ? Ox?Red ? Red? Ox 离子强度 沉淀 络合效应 酸效应 ? ? 0.059 lg 0.059 lg n cOx n E = Eq + + ? Ox?Red ? Red? Ox cRed 忽略离子强度影响 0.059 lg [Ox] n E = Eq + [Red] 0.059 lg 0.059 lg n cOx n E = Eq + + ?Red ? Ox cRed （一）离子强度 （二）沉淀的生成 氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加 还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加 0.059 lg [Ox] n E=Eq + [Red] 例8-3 计算在[I-]=1.0mol/L条件下，Cu2+/CuI电对的条件电势，已知： 总反应： 半反应1： 半反应2： 解法一： 解法二： * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 3 3 *