第八章 氧化还原滴定法-3.pptVIP

高锰酸钾：一种强氧化剂 氧化能力与溶液的酸度有关。 一、高锰酸钾法 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性(pH14) 强酸性 (pH≤1) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同， 电子转移数不同，化学计量关系不同 高锰酸钾法主要在强酸性介质中进行，为什么？ 弱酸、中性中会生成MnO2沉淀 (褐色)，碱性溶液中生成绿色的MnO42-，妨碍终点的观察，所以要在强酸性介质中。 因为H2SO4的氧化性和还原性都很弱。若用HCl，则Cl－ 具有还原性，能与MnO4－ 作用，而HNO3 具有氧化性， 它可能氧化某些被滴定的物质，所以用H2SO4调节酸度。 为什么用H2SO4调节酸度，而不用盐酸或硝酸？ 优点： (1) 应用广泛； (2) 不需要加指示剂。 缺点： (1) 溶液不稳定； (2) 干扰较严重。 2.标准溶液的配制与标定 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO (OH)2, MnO2 (玻璃砂漏斗或玻璃棉) 微沸约1h 充分氧化还原物质 KMnO4 溶 液 KMnO4 溶 液 棕色瓶暗处保存 滤纸？ 标定条件: 酸度: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～80℃ 滴定速度: 先慢后快 MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 低—反应慢, 高—C2O42-分解 快—KMnO4来不及反应而分解 Mn2＋的自催化作用 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 直接滴定法: 测定双氧水H2O2、 Fe2+、C2O42-、NO2－（ NO3－ ）等。 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ?2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 应用示例： 室温 2. 间接滴定法: 测Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 KMnO4标准溶液 3、返滴定法：许多氧化性物质 例：MnO2 PbO2 习题30 4. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩) NaOH, △ H+,C2O42- 海水样+KMnO4(过) KMnO4标准溶液 弱碱性 （实验7.14） 二、重铬酸钾法 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 不能在碱性条件下进行： 指示剂: 二苯胺磺酸钠 邻苯氨基苯甲酸 ? KMnO4 K2Cr2O7 纯度 不高（含有杂质） 易提纯 配制 间接配制法 直接配制法 稳定性 不稳定（定期标定） 稳定（长期保存） Eθ 1.51 V 1.33 V 1 mol·L-1 HCl中 与Cl-反应 （HCl不能作介质） 与Cl-不反应（因为 ） 室温下，HCl能作介质 指示剂 自身指示剂 氧化还原指示剂 应用示例： 1. 铁矿石中全铁含量的测定 2. 化学需氧量COD的测定 3. 试样中有机物的测定 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 1. 铁矿石中全铁含量的测定 有汞法 SnCl2 浓HCl △ Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- a. 控制酸度 (H2SO4） 1、加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 (H3PO4?