第八章,卤代烃.pptVIP

SNi2 K : K’ = 3×103 : 1 反应速率：分子内SN2 分子间SN2 邻基参与 邻基参与 邻近基团在排除离去基团时所起的作用。 邻基参与使产物具有一定的立体化学特征, 即构型保持。 邻基参与使反应速率加快。 生物亲核取代 生物甲基化 胆碱 (Choline)存在于生物体内, 是卵磷脂与鞘磷脂的组成 部分，是生物体代谢的中间产物。有抗脂肪肝的作用。 邻基参与经历环状中间体。 邻基参与有时得到重排产物 (略)。 ?-消除反应、1，2-消除反应 第四节. 卤代烃的消除反应 (Elimination reaction) 二. E2机制 ?- ?- 一. 消除反应的取向——saytZeff(查依切夫)规则 氢从含氢较少的?碳上脱去, 生成取代基较多的稳定烯烃。 消除需符合共平面几何要求（H-C-C-X 共平面） 反式共平面消除 （能量低） 顺式共平面消除 当反式不能消除时用顺式消除 C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行, 经过渡态一 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 反应速率= ?[RX][B-] ?- ?- ?- ?- 对位交叉构象 重叠构象 反式共平面消除 反式消除与顺式消除其过渡态能量比较： ? 三. E1机制 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。 反应速率= ?[RX] 四. 邻二卤代烷失卤素 锌、镁或碘化物。中间体：碳负离子。共平面反式消除。 1) 碘化物与邻二卤代烷作用 2) 金属锌与邻二卤代烷作用 保护双键或提纯烯烃 五. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 1. 烷基结构的影响 * * 第八章 卤代烃（alkyl halides） 了解和掌握: 1．卤代烃的异构和命名； 2．一卤代烃的化学反应； 3．亲核取代反应SN1，SN2反应机理，讨论烃基结构，离去基团，试剂亲核性和反应条件对于上述反应机理的影响； 4．比较亲核取代反应与消去反应； 5．制备方法； 6．有机金属化合物，讨论有机镁，锂的制备和应用； 7．卤代芳烃亲核取代的消去—加成机理。 目的和要求： 一、卤代烃的结构特征 二、卤代烃的化学性质 三、亲核取代反应历程 1 两种历程(1) 双分子亲核取代反应SN2;(2) 单分子亲核取代反应SN1 2 SN1和SN2反应的立体化学 3 影响亲核取代反应的因素 (1) 烷基的结构;(2) 离去基团的性能;(3) 试剂的亲核性;(4) 溶剂效应. 四、卤素位置对反应活性的影响 1 卤乙烯型和卤代芳烃化合物，2 烯丙基型卤化物和卤苄，3 卤代脂环化合物 五、卤代烃的制法 六、多卤烃及氟代烃的特性 教学重点： 一.亲核取代反应 1. 双分子亲核取代反应(SN2)的机制及其立体化学 2. 单分子亲核取代反应(SN1)的机制及其立体化学 3. 影响亲核取代反应速率的因素 4. 成环的SN2反应和邻基参与 二. 消除反应 1. 消除反应的取向——Saytzeff规则 2. 双分子消除反应(E2)的机制及其立体化学 3. 单分子消除反应(E1)的机制及其立体化学 4. 邻二卤代烷失卤素 三. 亲核取代反应与消除反应的竞争性 四. 卤代烃与金属的反应 五. 卤代烃的还原。 教学难点： 1, 王积涛主编： 《高等有机化学》， 人民教育出版社 1980年版。 2．胡青眉主编： 《脂肪亲核取代反应和消除反应》，高等教育出版社，1992。 主要参考书目： 第一节，卤代烃的分类和结构 1，卤代烷烃 包含伯，仲，叔卤代烃。 2，卤代烯（炔）烃 包含卤乙烯（炔）型，烯（炔）丙基型等。 3，卤代芳烃 包含卤苯型，苄卤型等。 第二节，卤代烃的结构和物性 （同学们自学） 第三节，卤代烃的亲核取代反应 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子. 底物：反应中受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) 1. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 No [ CH3Cl ] [OH-] Rate(mol L-1 s-1) 1 0.0010