第八章酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

计算实例： 例：计算含有0.1mol/l盐酸和0.5mol/l的醋酸钠的体系中各离子浓度和PH值； 例：计算含有0.1mol/l盐酸和0.5mol/l的醋酸的体系中各离子浓度和PH值； 取对数可以缩小差别： 例如 缓冲能力影响因素：CA、Cs越大，缓冲能 力越大； CA/Cs月接近1，缓冲能力越强，CACs 的比值超出0.1~10的范围时(即相差10倍时)， 体系失去缓冲能力。(产品示例:酒精润版液) 缓冲范围：PH=Pka±1 缓冲范围示例： 醋酸/醋酸钠Pka=4.75(3.75~5.75) 氯化铵/氨水Pkb=3.75(14-3.75=9.25) 甲酸/甲酸钠Pka=3.75(2.75~4.75 NaH2PO4/ Na2HPO4 Pka2=7.2（6.2~8.2） 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。 计算例题(zuo ) 例 计算298K时0.10mol.L-1H2S溶液的c(s2-)。 平衡 H2S = H+ + HS- HS-═ H+ +S2- 起始浓度 0.1 平衡浓度 0.1-(x-z)-z x+z x-z x-z x+z z ?0.1 ?x ?x ?x ?x 根据第二步离解平衡，写出标准平衡常数表达式： 也可以用分布系数来计算。 例7-10 例 在0.1mol.L-1CuSO4溶液中通入H2S至饱和(0.1 mol.L-1)，计算此时溶液中S2-的浓度。 * 二、 一元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 HA水溶液的PBE式为： c(H+)=c(A-)+c(OH-) 从水的离子积得: 从HA的离解平衡常数式得: 精确计算公式 在实际工作中一般不作精确计算。 HA水溶液的PBE式可写为： c(H+)/c? =c(A-)/c? +c(OH-) ? c(A-)/c? 则 近似计算公式 近似计算公式的使用条件： Ka? ca ? 20 Kw?，即忽略水的离解。 在实际应用中此条件一般都成立。 近似处理一：忽略水的离解 近似处理二：忽略水的离解且弱酸的离解度较小时 最简式的使用条件： Ka? ca?20 Kw?，即忽略水的离解； ca/Ka??500，即弱酸的离解度较小。 最简式 例 计算0. 1mol.L-1 HAc溶液的c(H+)。 解 因为 ca/Ka? = 0.1/1.8*10-5 500，所以 例 计算0.01mol.L-1二氯乙酸（HA）溶液的pH值。 已知此酸的Ka? =3.32×10-2。 解 若直接用最简式计算： 这是因为ca/Ka?=0.30.5，不能用最简式计算。 ？ 解一元二次方程得 c(H+)/c? =0.0080 pH=2.09 近似计算公式 最简式 一元弱碱NH3 Kb? cb?20 Kw?，即忽略水的离解； cb/Kb??500，即弱酸的离解度较小。 Kb? cb?20 Kw?，即忽略水的离解 三、多元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 多元弱酸的分步离解同时达到平衡： (1) H2A+H2O=H3O++HA- Ka1? (2) HA-+H2O=H3O++A2- Ka2? 对一般的弱酸，Ka1? Ka2? ，第二步离解较小，对c(H+)的影响不大。 在计算溶液的c(H+)时，可忽略第二步离解，即按一元弱酸计算。 对多元弱酸碱 最简式 cb/Kb1??500 ca/Ka1??500 例 计算298K时0.10mol.L-1H2S溶液的c(H+)。 解 Ka1? = 9.1*10-8 Ka2? = 1.1*10-12 因为Ka1? Ka2? ，只考虑一级离解： H2S = H+ + HS- 又因为ca/Ka1??500，所以按最简式计算： pH=4.12 计算298K时0.10mol.L-1Na2CO3溶液的pH值。计算298K时0.10mol.L-1Na3PO4溶液的pH值。 Kb1?(CO32-)=? Kb1?(PO43-)=? 四、两性物质水溶液酸度的计算 酸式盐（NaHCO3）溶液 弱酸弱碱盐NH4Ac溶液 与浓度无关 近似计算公式 8-4、缓冲溶液 一、同离子效应 二、缓冲溶液 1. 缓冲溶液的组成及原理 2. 缓冲溶液pH的计算 3. 缓冲溶液的配制 一、同离子效