第六章 酸碱平衡.pptVIP

多元弱酸（碱）溶液 以磷酸为例： Ka1＞＞Ka2 ＞＞ Ka3 由于一级解离平衡生成的H3O+对二级、三级解离平衡起抑制作用，使第二、第三步解离度降低，可以忽略。故可将其视为一元弱酸处理。 条件：Ka1/Ka2 100，可视为一元弱酸。 如：求0.100mol·L-1H3PO4溶液中各离子浓度。 Ka1/Ka2 100，Ka1·c(H3PO4)20Kw, c/Ka1=14.5500 [H2PO4－]＝? [HPO42－]＝？[PO43－]＝？ [OH－]＝？ [OH－]＝KW/[H+] [H2PO4－]≈[H+] [HPO42－] ≈Ka2 例题 注意：只在无同离子效应时才成立。 多元碱的情况与多元酸类似 Kb1/Kb2100时，当作一元弱碱处理。 例题 返回 两性物质溶液 两性阴离子 例题 弱酸弱碱组成的两性物质　　　　例题 　　　 氨基酸　　　　　　　　　　　　例题 当cKa＞20Kw，且c＞20Ka′时，水的质子传递反应可以忽略，又当两性物质溶液的浓度不很小，溶液中［H+］的近似计算公式为： 返回 返回 电解质的凝固点降低 * * 第六章 酸碱平衡 第一节 酸碱理论 第二节　水的质子自递平衡 第三节　弱酸弱碱电离平衡 第四节　缓冲溶液 第一节 酸碱理论 一、酸碱理论的发展：酸碱电离理论、酸碱质子理论、酸碱电子理论。 二、酸碱质子理论 (一)酸碱的定义与酸碱反应的实质 (二)酸碱的强度 (三)溶剂的拉平效应和区分效应 返回 三、路易斯（Lewis）酸碱理论　 (一)酸碱的定义与酸碱反应的实质 定义：凡能够给出质子的物质都是酸；凡能接受质子的物质都是碱。 1.一种物质给出质子后，剩余部分称为该酸的共轭碱；对应的，一种物质得到质子后，形成的则是该物质的共轭酸。两者互为共轭酸碱对。组成只相差一个质子。 2.酸越容易给出质子，则酸越强，其对应的碱越弱，越不容易接受质子，反之亦然。 3.酸碱质子理论中，没有盐的概念。 4.既能给出质子，又能接受质子的物质，称为两性物质。如HCO3-，H2PO4-，HPO42-，H2O等。 5.上述例子称为酸碱半反应。只有给出质子的物质，而无接受质子的物质。 酸碱反应的实质 在溶液中H+总是以H3O+的形式存在。而按酸碱质子理论，酸和碱总是成对出现的。 水溶液中，上述半反应就应写成： 若接受质子的不是水分子，而是其它任意的碱，则反应可写成： 反应实质：质子在两对共轭酸碱对之间的转移。 反应的方向：总是由较强的酸与较强的碱反应，生成相对较弱的共轭酸和共轭碱。 酸性HB1＞HB2 碱性：B2- ＞ B1- 返回 (二)酸碱的强度　　　　　　　　　　返回 （1）与物质的本身性质有关。如HCl 在水溶液中是强酸，而HAc在水溶液中是弱酸。 （2）与溶剂也有关系。 如：HAc 在水中表现为弱酸 在液氨中表现为强酸 HNO3 H2O中 强酸 HAc中 弱酸 纯H2SO4中 碱 　　酸和碱的强度是相对的；酸和碱并不是绝对的，在一反应中作酸，另一反应中可能作碱。 （三）溶剂的拉平效应和区分效应 　HCl,HNO3,H2SO4,HClO4等酸在水溶液中都表现为强酸，完全解离，在溶液中不存在单个分子。 　　在冰醋酸中，其强度HClO4＞ H2SO4 ＞ HCl＞HNO3。 再强的酸在水溶液中都是以H3O+和对应的共轭碱存在。因此H3O+是水溶液中能够存在的最强的酸形式。 水把这些酸的强度都拉平成H3O+的强度，称为水的拉平效应(leveling effect)。 这 种能把各种不同强度的酸区分开来的效应称为区分效应，具有区分效应的溶剂称为区分溶剂。 一、扩大了酸和碱的范围，如NH4Cl与NaAc，在电离理论中认为是盐，而质子理论认为NH4Cl中的NH4+是酸，NaAc中的Ac-是碱； 总结 问题：质子理论认为，NaOH中OH－能得到质子是碱，Na+在质子理论中是酸还是碱？ 返回 二、扩大了酸碱反应的范围，将电离论中的解离反应、水解反应等全部归结为酸碱质子传递反应，反应可以在气相或非水溶剂中进行； 三、将酸碱强度和质子传递反应结合起来，把酸或碱的性质和溶剂的性质联系起来。 三、路易斯（Lewis）酸碱理论 凡能给出电子对的都是碱。 凡能接受电子对的都是酸。 　　路易斯酸