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第章 氧化还原滴定法习题解答1 mol/L HCl中，用Fe3＋溶液滴定Sn2＋溶液?的化学计量点电位和突跃范围的电位值在此滴定中选用何种指示剂？（已知=0.68V，=0.14V）。 解：滴定反应 半反应： 化学计量点电位： 电位突跃范围： 亚甲蓝指示剂的，位于滴定电位突跃范（0.23V~0.52V）内，因而选亚甲蓝作指示剂为宜。 11. 解：滴定反应 由 即 而化学计量点时：， 所以 反应要进行完全所需要溶液的pH为1.82。 12. 解：滴定反应： 由 13. 解： 标定反应： 则 滴定反应： 15. 称取苯酚试样0.7380 g，置500 mL容量瓶中，用水溶解后，并稀释至刻度；移取25.00 mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO3 + KBr）30.00 mL及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液（0.1123 mol/L）滴定至终点时用去19.02 mL。另取溴液30.00 mL作空白试验，用去Na2S2O3标准溶液39.80 mL。计算试样中苯酚的百分含量（C6H6OH的分子量为94.11）。 解：有关化学反应为Br2（剩余）+ 2I－ I2 + 2Br－ 16. 测定血液中的钙时，常将钙以CaC2O4的形式沉淀，过滤洗涤，溶解于硫酸中，再用该KMnO4溶液滴定。现将5.00 mL血液稀释至25.00 mL，取此溶液10.00 mL进行上述处理后，用该KMnO4溶液（0.001700 mol/L）滴定至终点时用去1.20 mL，求100 mL血液中钙的毫克数。 解： KMnO4~ 5 H2C2O4 ~ 5 Ca2+ 故 补充题： 1. 计算pH=3.0含有未配位的EDTA浓度为0.10 mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响，已知pH=3.0时lg(Y(H)=10.60，=0.77V，lgKFe(II)Y=14.32，lgKFe(III)Y=25.1） 解： 同理 由 当 时 2. 计算： （1）在pH=10.0，游离的氨浓度为0.10 mol/L时Zn2+/Zn电对的条件电位； （2）在pH=10.0的总浓度为0.10 mol/L NH3-NH4Cl缓冲溶液中时Zn2+/Zn电对的条件电位。 （忽略离子强度的影响，已知lg(1~ lg(4分别为2.37，4.81，7.31，9.46；NH3的Kb=1.8(10-5，= – 0.763V） 解：（1）由 而 当 时 （1）由 而 而 当 时 3. 高锰酸钾在酸性溶液中： 试求其电位与pH的关系，并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位（忽略离子强度的影响）。 解：由 即 当 时 pH=2.0时， pH=5.0时， + Br + 3HBr OH Br Br 3Br2 OH