第十一章配位化合物.docVIP

第章 首 页 基本要求重点难点讲授学时 内容提要基本要求 [TOP] 1.1 掌握配合物的命名原则，学会由名称写出化学式。 1.2 掌握配位平衡的基本计算。 1.3 熟悉配合物的价键理论，能够用以解释或推测一些配合物的磁矩和相对稳定性。 1.4 熟悉酸碱反应、沉淀反应和氧化还原反应对配位平衡的影响。 1.5 了解晶体场理论。 了解生物体内的配合物。 1.7 掌握配合物的离解平衡 1.8 了解螯合物的结构特点 螯合剂 氨羧螯合剂 EDTA及其二钠盐 金属氨羧配合物的稳定性 1.9 配合物与医学的关系，对生命现象的重要作用 2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 配合物的命名原则。。 晶体场理论。 3 讲授学时 [TOP] 建议4学时内容提要 [TOP] 第一节第二节第三节第四节第一节配位化合物的基本概念 配位化合物的定义 配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物。玻尔假定：电子沿着固定轨道绕核旋转；当电子在这些轨道上跃迁时就吸收或辐射一定能量的光子。轨道能量为 配合物的组成 大多数配合物由配离子与带有相反电荷的离子组成。 配离子由中心原子与配体组成。配体中提供孤电子对的原子称配位原子。常见的配位原子是电负性较大的非金属的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I等。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有两个或两个以上配位原子的配体称多齿配体。 配合物的命名 配位化合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。 1配合物的命名是阴离子在前、阳离子在后，像一般无机化合物中的二元化合物、酸、碱、盐一样命名为“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”和“某酸某”。 2配离子及配位分子的命名是将配体名称列在中心原子之前，配体的数目用二、三、四等数字表示，复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆，不同配体之间以中圆点“·”分开，在最后一种配体名称之后缀以“合”字，中心原子后以加括号的罗马数字表示其氧化值。即 配体数 — 配体名称 —“合”— 中心原子名称（氧化值） 3配体命名按如下顺序确定： （1）配离子及配位分子中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体在前，有机配体在后。 （2）在无机配体或有机配体中，先列出阴离子，后列出中性分子。 （3）在同类配体中（同为阴离子或同为中性分子），按配位原子的元素符号的英文字母顺序列出配体。 （4）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列 （5）在配位原子相同、所含原子的数目也相同的几个配体同时存在时，则按配体中与配位原子相连的原子的元素符号英文字母顺序进行。 第二节[TOP] 4.2.1 配合物的价键理论 价键理论的基本要点： 1中心原子与配体中的配位原子之间以配位键结合。 2为了增强成键能力，中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道。 3配合物的空间构型，取决于中心原子所提供的杂化轨道的数目和类型。 配合物属内轨还是外轨，可通过配合物的磁矩（μ）的测定来判断。μ与未成对电子数n的关系为 晶体场理论 晶体场理论的基本要点 1.中心原子与配体之间靠静电作用力相结合。 2.中心原子在周围配体所形成的负电场的作用下，原来能量相同的5个简并d轨道能级发生了分裂。有些d轨道能量升高，有些能量降低。 3.由于d轨道能级发生分裂，中心原子d轨道上的电子重新排布，使系统的总能量降低，配合物更稳定。 （一）在八面体配位场中中心原子d轨道能级分裂 在正八面体配合物中，中心原子d轨道的能级分裂成两组：一组为高能量的和二重简并轨道，称为dγ能级；一组为低能量的dxy、dxz和dyz三重简并轨道，称为dε能级。 （二）分裂能及其影响因素 1分裂能 中心原子d轨道能级分裂后最高能级与最低能级之间的能量差称分裂能，用符号Δ表示。八面体场的分裂能为dγ与两能级之间的能量差，用符号Δo表示。 正八面体场中d轨道能级分裂的结果是：dγ能级中每个轨道的能量上升0.6Δo，而能级中每个轨道的能量下降0.4Δo。 2对于相同构型的配合物来说，影响分裂能的因素有配体的性质、中心原子的氧化值和中心原子的半径。 （1）配体的场强 对于给定的中心原子而言，分裂能的大小与配体的场强有关。场强愈大，分裂能就愈大，从正八面体配合物的光谱实验得出的配体场强由弱到强的顺序如下： I-＜Br-Cl-＜SCN-＜F-＜S2O32-＜OH-≈ONO-＜C2O42-＜H2O＜NCS-≈ EDTA＜NH3＜en＜SO32-＜NO2- ＜＜CN-＜CO （2）中心原子的氧化值愈高，则分裂能