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第十七章气相色谱法 一、气相色谱仪结构流程 三、气相色谱主要部件作用 气相色谱分析法(gas chromatography)：以气体作为流动相的 色谱分析法。 气相色谱分析法是色谱分析常用的方法之一。 应用对象： 岛津GC-2010 二、气相色谱仪主要部件及作用 3. 色谱柱（分离柱） 4. 检测系统 5. 温度控制系统 第十七章气相色谱法 一、气液色谱固定相 二、气固色谱固定相 一、气液色谱固定相（重点掌握） １、固定液 ２、担体（载体） （２）担体类型 气固色谱固定相的特点 第十七章气相色谱法 一、检测器特性 二、热导检测器TCD 三、氢火焰离子化检测器 四、电子捕获检测器 一、检测器的性能指标 2、检测原理 3、影响热导检测器灵敏度的因素 １、氢焰检测器的结构 ２、氢焰检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 第十七章气相色谱法 一、色谱柱及使用条件选择 二、色谱分离方程 三、载气种类和流速选择 四、其它操作条件的选择 2. 固定液配比（涂渍量）的选择 二、色谱分离关系式（分离方程） 设两相邻峰的峰宽相等，即W1=W2，则 与柱效的关系（柱效因子） 与容量因子的关系 与柱选择性的关系 如何根据具体情况改进分离度？ 程序升温 程序升温 三、载气种类和流速的选择 第十七章色谱分析法概论 第五节 色谱定性和定量分析 一、色谱定性方法 例：某未知物选择正庚烷和正辛烷两个正构烷烃，未知物的峰在两正构烷烃峰中间，相应的调整保留时间分别为：正庚烷170.4s；未知物310.0s；正辛烷374.4s计算得I=775.63查文献确定为乙酸正丁酯 5、与其他分析仪器联用的定性方法 相对校正因子的测定 注意事项： 相对校正因子与待测物、标准物质和检测器类型有关，与操 作条件（进样量）无关,可以认为相对校正因子是一个通用 的常数。 标准物质选择：热导池（TCD）→苯；氢焰（FID）→正庚烷 3.常用的几种定量方法（依据 ） （1）归一化法： （2）外标法：所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制 作校正曲线。此时用欲测组分的对照品加稀释剂（对液体样 品用溶剂稀释、气体样品用载气稀释）配成不同浓度对照溶 液，定量进样，用测出的峰面积对对照品溶液浓度作校正曲 线，求回归方程和回归系数，在相同条件下分析试样，计算 含量。 通常该校正曲线的截距为零，若截距较大说明存在 一定的系统误差。 （3）内标法 内标法特点 例：内标法测定无水乙醇中微量水分 R ∝n1/2 ∝L1/2 增加柱长 减小塔板高度 限制：L过长，保留时间延长，分析时间延长，色谱峰扩展。 使用性能优良的色谱柱，并选择最佳分离条件 k值增大，有利于分离，但k 10时，对R的增加不明显，反而会显著增加分析时间。k的最佳范围：1 ~ 10 r2,1越大，柱选择性越好，分离效果越好。如果两个相邻峰的选择因子足够大，则即使色谱柱的理论塔板数较小，也可以实现分离。研究证明r2,1 微小的变化，就能引起分离度的显著变化。增大r2.1是提高分离度的最有效方法，计算可知，在相同分离度下，当r2.1增加一倍，需要的n有效增加10000倍。 增大r2.1的最有效方法是选择合适的固定液。 分离度与k、n及 的关系 ? k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍(k: 2-7) ? n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍 ? 从1.01增加到1.10，增加约9％，R增加到原来的9倍 结论 选择合适的固定相(流动相)以增加 是改善分离度最有效的方法 k 影响峰位 n 影响峰宽窄 α影响两峰间距 α太小，两组分未分开，应改变固定相极性，降低柱温 k 太小，n 也太小，应增大固定液用量，降低柱温 n 太小，许多组分未分开，应设法降低板高，提高柱效 1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够短。 1、使试样中的不同组分分离需要满足的条件 例：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少？ 解： r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R2 [r21 / (r21 —1) ]2 = 16×1.52 ×(1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（块） L有效 = n有效·H有效 = 1547×0.1 = 155 cm