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第十九章 滴定分析法 19.1 滴定分析法概论 19.2 酸碱滴定法 19.3 配位滴定法 19.4 氧化还原滴定法 19.5 沉淀滴定法 19.1 滴定分析法概论 19.1.1 滴定分析过程和方法分类 19.1.2 滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液 19.1.4 滴定分析中的计算 19.1.1 滴定分析过程和方法分类 滴定分析是用滴定管将已知准确浓度的标准溶液（也称滴定剂）逐滴加入到待测物质溶液中，该过程称为滴定。 当加入的滴定剂与被滴物恰好完全反应，反应到达了化学计量点。 化学计量点的到达一般通过加入的指示剂的颜色变化来显示，指示剂颜色变化的那一点称为滴定终点。 滴定终点和化学计量点之间的差别称为终点误差。 滴定分析法分类 根据化学反应类型可分为： 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。 滴定分析法的特点 准确：对于常量分析，相对误差一般在±0.2%以内。 简便：只需要简单的玻璃仪器和试剂，操作简便。 快速：分析速度比重量分析快得多。 应用广泛：可对许多无机物和有机物进行分析测定。 19.1.2 滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 1. 滴定分析法对化学反应的要求 (1)反应能定量完成。其完全程度应在99.9%以上，并可按一定的化学计量关系计算分析结果。 (2)反应速率快。或有简便方法(如加热、加催化剂)来加快反应速率。 (3)有简便合适的确定终点的方法。如选择适当的指示剂。 (4) 如存在干扰物，必须有合适的消除干扰的方法。 2. 滴定方式 1. 直接滴定法 标准溶液直接滴定被测物 2. 返滴定法 在待测物中加入过量滴定剂，用另一标准溶液滴定剩余滴定剂。一般用于反应速率慢或无合适指示剂。 3. 置换滴定法 有些物质不能按化学计量关系进行，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质。 4. 间接滴定法 被测物不能直接与滴定剂反应，可以通过其他反应以间接的方法测定被测物含量。 19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液 通常有以下两种方法配制标准溶液 1. 直接法：准确称取一定量的物质，溶解后定量转移到容量瓶中并稀释到刻度，计算其准确浓度（四位有效数字）。 这种溶液也称为基准溶液，能用来配制这种溶液的物质称为基准物质。对基准物的要求是： (1) 纯度高。易制备和提纯。 (2) 组成与化学式完全相符。有结晶水的物质，如H2C2O4?2H2O等，结晶水的含量也应与化学式相符。 (3) 性质稳定。不与O2、CO2、H2O等作用；不吸湿， 也不风化。 (4) 有较大的摩尔质量。以减小称量的相对误差。 2. 间接法 如配制标准溶液的试剂不是基准物，就不能用直接法而只能采用间接法来配制标准溶液。 间接法是先粗配成与要求相近的浓度，然后用基准物通过滴定的方式确定其准确浓度，这一过程称为标定。 19.1.4 滴定分析中的计算 具体章节中介绍 19.2 酸碱滴定法 19.2.1 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 19.2.2 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 19.2.3 缓冲溶液 19.2.4 酸碱指示剂 19.2.5 酸碱滴定的滴定曲线及指示剂的选择 19.2.6 酸碱滴定法的应用 19.2.1 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 总浓度c：也称分析浓度，为各种物种平衡浓度的总和。 分布分数?：溶液中某物种的平衡浓度占其总浓度的分数。 分布曲线：分布分数与溶液酸度的关系图。 1. 一元弱酸(碱)溶液中各物种的分布 HA H+ + A- ? (HA) + ? (A-) = 1 作? ~ pH值图，得分布曲线。 pH = pKa?时， ? (HAc) = ? (Ac-) = 0.5 pH ? pKa?时， ? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以HAc的形式存在 pH ? pKa?时， ? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以Ac-的形式存在 例19-4：计算pH = 4.00时，浓度为0.10mol·L-1 HAc溶液中，HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。 2. 多元弱酸溶液中各种物种的分布 以二元弱酸H2A为例说明：H2A在溶液中存在两步解离 H2A H+ + HA- Ka1 HA- H+ + A2- Ka2 pH ? pKa1? H2C2O4为主要存在形式 pKa1? ? pH ? pKa2? HC2O4-为主要存在形式 pH ? pKa2?