第十二章 醇、酚、醚.pptVIP

第三节 醚 ?一、醚的分类和命名 醚可分为单醚和混醚。 两个烃基相同的醚称为单醚； 两个烃基不同的醚称为混醚。 单醚 C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 (二)乙醚 二苯醚 混醚 CH3－O－C2H5 C6H5－O－CH3 甲乙醚 苯甲醚 * 第十二章 醇 酚 醚 H-O-H 醇R-O-H 酚Ar-O-H 醚R-O-R’ 第一节 醇 (alcohol) 一、分类和命名 1、分类 醇 烃基种类 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 是否含 不饱和键 饱和醇 不饱和醇 醇 羟基数目 一元醇 二元醇 多元醇 醇 同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。 饱和脂肪一元醇 碳原子种类 伯醇（1o醇） 仲醇（2o醇） 叔醇（3o醇） Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚 2. 命名 （1）普通命名法：适用于简单一元醇。 在“醇”母体前加烃基名称即可。 （2）系统命名法 类似于烷烯炔的命名 含、长、多、低 选择连接有羟基的最长碳链作为主链,如有不饱和键时，则选择同时含羟基和重键在内的最长碳链为主链，编号时使羟基的位次最小，写出名称时羟基的位次需标明。 2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 1-甲基环戊醇 4-甲基-5-己炔-2-醇 3-戊烯-2-醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 1,2-丙二醇 3-甲基-1,2,4-戊三醇 多元醇的命名应选择连接有尽可能多羟基的碳链为主链,依羟基的数目命名为某几醇，并在名称前标明羟基的位次。 醇的化学反应主要是O-H键的异裂(酸性)；C-O键的异裂(羟基被取代和脱羟基)；又由于 -OH的影响，使a-H也具有一定的活泼性。 H — C——O H a 酸性；成酯 取代；消除 氧化脱氢 二、结构特点 三、性质 一）物理性质 沸点: 低级直链饱和一元醇沸点远高于同碳的直链烷烃; 水溶性: 低级醇可与水混溶，随碳数增加，水溶性很快降低， 多元醇水溶性大于一元醇。 醇与水之间形成的氢键 二）化学性质 (一) 与活泼金属的反应 醇与金属钠反应的活性顺序是： CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇 H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na —— RO Na + H2 (反应和缓) 实验室常用乙醇来处理反应残余的钠，当醇钠遇水时立即生成醇和氢氧化钠。 (二) 与氢卤酸的反应 ? ? ? 氢卤酸的活性顺序是：HI＞HBr＞HCl， 亲核取代 卤代反应活性顺序： 浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂称为卢卡斯(Lucas)试剂。卢卡斯试剂可以区别C6以下伯、仲、叔醇。 (三) 脱水反应 醇与浓硫酸共热发生脱水反应，脱水方式随反应温度而异。 醇分子内脱水生成烯的反应是一种消除反应。 ?-H消除方向符合Sayzeff规则 (四)氧化反应 * 伯醇或仲醇被氧化，分别形成醛或酮。叔醇在同样条件下一般不被氧化。 橙色的铬酸试剂(CrO3的硫酸溶液)与伯醇或仲醇发生反应，会转变成蓝绿色。因酒内含有乙醇，故这一反应也可用于呼吸分析仪，以检测汽车驾驶员是否酒后驾车。 在有机化学中，将分子中加氧或去氢称为氧化；反之加氢或去氧则称为还原。 * 醇的氧化反还可直接用催化脱氢的方法进行 (五) 与无机含氧酸的酯化反应 * 醇与酸作用，脱去一分子水所得的产物称为酯，这种反应称为酯化反应。 异戊醇 亚硝酸 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物） * 二元或三元酸分别可形成两种或三种酯 (六)邻二醇的鉴别反应 邻二醇与氢氧化铜反应可生成深蓝色的溶液，可利用此反应来鉴定邻二醇结构。 三、几种重要的醇 (一) 甲醇(CH3OH) 又称“木醇”， 毒性大，误服10ml可致失明，误服30ml可致死亡。 三硝酸甘油酯 （硝酸甘油） (二) 乙醇(CH3CH2OH) 又称“酒精” (三) 丙三醇(CH2OH—CHOH—CH2OH) 又称“甘油” 第二节 酚（phenol） ?一、酚的分类和命名 （