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第十四章 有机含氮化合物 三 化学反应 （一）碱性和铵盐的形成 （二）烃基化 （三）酰化和硫酰化 （四）与亚硝酸反应 （五）芳环上的取代基 （六）其他反应 与氮一样，伯、仲、叔胺 的氮原子上均有未共用电子对， 因而可以接受质子，成碱性。 例如，甲胺在水溶液中就存在如下平衡式: 其碱性强弱可以用其解离常数 表示： 甲胺的解离常数 为 （p =3.36）。胺的碱性强弱也可以用胺的共轭酸的解离常数 表示 例如，甲胺的共轭酸的解离常数为： 上述平衡的 值为2.3* （p =10.64）。 值越大或p 值越小，说明结合质子的能力越强，反映胺的碱性越强，而胺的共轭酸的 值越大或p 值越小，说明共轭酸更容易给出质子，酸性越强，而对应胺的碱性就越弱。 大多数脂肪胺的碱性比氨稍强，而芳香胺的碱性比氨弱。对于脂肪胺，由于烷基的给电子诱导效应，使得氮原子上的电子密度增加，结合质子的能力加强，因而绝大多数脂肪胺的碱性强于氨。 在脂肪胺中，伯、仲、叔三种的碱性亦有所差别。在水溶液中碱性的顺序是仲胺叔胺伯胺，而在气相条件下测定，胺的碱性顺序是叔胺伯胺伯胺。这种差异是因为影响胺在气相和水溶液中的碱性的因素不同造成的。在气相的条件下，胺的碱性顺序仅与氮原子上的取代基的电子效应有关，而在水溶液中，胺的碱性不但取决于电子效应，溶剂化效应也起重要作用。 * * *