第十章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法(定稿).pptVIP

长江大学化工学院 第十章 氧化还原平衡与氧化 还原滴定法 一. 氧化值（数） 二. 氧化还原反应方程式的配平 二. 氧化还原反应方程式的配平 三. 原电池 三. 原电池 四. 常用电极 四. 常用电极 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 五. 氧化还原反应与原电池互译 六. 电极电势（电位） 六. 电极电势（电位） 六. 电极电势（电位） 六. 电极电势（电位） 七. 标准电极电势（电位）表 七. 标准电极电势（电位）表 七. 标准电极电势（电位）表 八. 标准电极电势（电位）的应用 八. 标准电极电势（电位）的应用 九. 平衡常数与电动势的关系 九. 非标准电极电势（Nernst方程） 九. 非标准电极电势（Nernst方程） 九. 非标准电极电势（Nernst方程） 九. 非标准电极电势（Nernst方程） 十. 非标准电极电势的应用 十一. 影响电极电势的因素 十一. 影响电极电势的因素 十一. 影响电极电势的因素 十一. 影响电极电势的因素 十二. 电极电势的应用 十二. 电极电势的应用 十二. 电极电势的应用 十三. 元素电势图及其应用 十三. 元素电势图及其应用 十三. 元素电势图及其应用 十三. 元素电势图及其应用 十三. 元素电势图及其应用 十四. 条件电极电势 十四. 条件电极电势 十四. 条件电极电势 十四. 条件电极电势 十四. 条件电极电势 十五、氧化还原滴定 1、仪器及药品 a、锥形瓶：C(Fe2+)=0.1000mol?L-1 V =20.00ml(1.0mol?L-1H2SO4介质) b、酸式滴定管：C[Ce(SO4)2]=0.1000mol?L-1 2、氧化还原指示剂： a、邻苯氨基苯甲酸（无色 紫红） b、邻二氮菲－亚铁（红色 浅蓝） c、二苯胺磺酸钠（无色 紫红） 十五、氧化还原滴定 十五、氧化还原滴定 十五、氧化还原滴定 十五、氧化还原滴定 十六、高锰酸钾法 十六、高锰酸钾法 十六、高锰酸钾法 十六、高锰酸钾法 十六、高锰酸钾法 十六、高锰酸钾法 十七、碘量法 十七、碘量法 十七、碘量法 十七、碘量法 十八、重铬酸钾法 十八、重铬酸钾法 十八、重铬酸钾法 十八、重铬酸钾法 十八、重铬酸钾法 1.浓度（酸度）对电极电势的影响 例：Cr2O72－+14H+ + 6e =2Cr3+ +7H2O；Eθ = +1.33V Fe3+ + e = Fe2+； Eθ = +0.77V (1) 判断下列反应的方向： Cr2O72－+ 6 Fe2+ + 14 H+ =2 Cr3+ + 6 Fe3++7H2O (2) 当溶液pH值为5.0，其它各离子浓度均为1.0mol·L－1 时，电池反应的方向有无变化？通过计算说明之。 2.沉淀对电极电势的影响 3.配合物对电极电势的影响 1、元素电势图 ①氧化数由高到低依次排列 ②分酸图和碱图两种 ③电对的电极电势标在相应的横线上 2、应用 1、氧化还原反应中的副反应 电极反应 ：Fe3+ + e Fe2+ ①Fe3+的水解效应 ②Fe3+的配位效应 c(FeⅢ) = c(Fe3+) + c([Fe(OH)2+]) + … + c(FeCl2+) + … c(FeⅢ)：三价铁离子的分析浓度，共有7种型体 c(Fe3+)：游离的三价铁离子的平衡浓度浓度 c(FeⅡ) = c(Fe2+) + c(Fe(OH)+) + … + c(FeCl+) + … c(FeⅡ)：二价铁离子的分析浓度，共有7种型体 c(Fe2+)：游离的二价铁离子的平衡浓度浓度 3、副反应系数 4、游离的Fe3+和Fe2+的平衡浓度为 5、条件电极电势 ①活度（α）=活度系数（r）×平衡浓度（c） ②Nernst方程中的平衡浓度项实际应为活度项 5、系统电势 系统电势只有一个，既可以按正极反应的Nernst 方程式计算，也可以按负极反应的Nernst方程式计算， 哪个易求，就求哪一个。 6、突跃范围（±0.1%的误差） a、当滴定了99.9%Fe2+时（-0.1%） b、当Ce4+过量了0.1%时（+0.1%） c、化学计量点 1、KMnO4溶液浓度的标定 a、基准物质 H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O、 纯铁丝、As2O3 b、指示剂 自身指示剂（无色 粉红色；30s内不褪色） e、滴定条件的选择 ①