第十章沉淀滴定法 思考题与习题.docVIP

第十章 思考题与习题 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。 反应快速，不易形成过饱和溶液。 有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：酸性。 （3）发扬司法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用摩尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； 同（2）的条件下测定Br-； 用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂； 用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 （5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 5． 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN 由题意可知： 则过量的Ag+体积为：（3.20×20）/21=3.0476ml 则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml 因为nCl-=nAg+= 故CAgNO3=nCl-/VAgNO3= CNH4SCN=CAgNO3=0.07092mol/L 6．称取NaCl试液20.00ml,加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/LagNO3标准溶液滴定，用去27.00ml，求每升溶液中含 NaCl 若干克？ 解：题意可知nNaCl=nAgNO3=0.1023×27×10-3=0.0027621 Cl-+Ag+=AgCl Cl-物质的量=0.1023×0.027=0.00276mol Cl的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L 每升溶液中含的质量=0.1381×58.5=8.079g/L 7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80ml，计算银的质量分数。 解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms(0.00238×107.8682)/0.3000=85.56﹪ 8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00ml。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50ml，计算试样中氯的质量分数。 解：据题意： 与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为: nCl-=nAgNO3 - nNH4SCN=0.1121×30×10-3 - 0.1