第十讲 配位滴定法3.pptVIP

* * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * 29’ * 31 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 二、返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 三、置换滴定法 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 四、间接滴定法 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 一些浓度关系 * c(Zn) ≠ [Zn?] c(NH3) ≈ [NH3?] c(Y) ≠ [Y?] 络合滴定处理思路 * c(A) pH ?iH ( ) sp pM * 【例】计算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L Mg2+的最高酸度（最低pH）。 解：查表lgKMgY＝8.7， lg?Y(H)= lgKMgY -8.0=8.7-8.0=0.7 查表或酸效应曲线可得pH≥9.7 【例】计算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L Fe3+的最高酸度和最低酸度。 解：查表lgKFeY＝25.1， lg?Y(H)= lgKFeY -8.0=25.1-8.0=17.1 查表或酸效应曲线可得pH≥1.2 * 作业： 3、6、9、11、13 * * 27 * 29‘ * 27 * * * * * 30 * 30 * 31 * 34 * 35‘ * 35‘ * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 要求: a)指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； b)显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； c)稳定性适当，K? MInK?MY 二、 金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理 EDTA EBT(铬黑T) * MgIn-（红） lgK(MgIn)=7.0 HIn2- (蓝) EBT本身是酸碱物质 * EBT适用pH范围：7～10 HIn2- 蓝色 MIn 红色 3.9 6.3 11.6 pH 蓝 HIn2- 紫红 紫红 H2In- H3In In3- 橙 pKa1 pKa2 pKa3 不同pH下EBT的(pMg)t pH 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 (pMg)t 0 1.0 2.4 3.4 4.4 5.4 6.3 6.9 * (pM)t 可查有关数据表 注意：(pM)t 即为滴定终点的(pM)ep， 多为实验测得. * EBT-Mg的(pM)t与pH关系曲线 (1.6) (5.4) ( pMg)t=lgK(MgIn′) lgaIn(H) lgK(MgIn)=7.0 常用金属指示剂(自学) 指示剂 使用pH In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 7～10 蓝 红