第四章 酸碱滴定.pptVIP

第 四 章 酸 碱 滴 定 法 ★利用均化效应与区分效应 利用溶剂的均化效应，可以测定多元、混合酸碱的总量及测定弱酸碱 滴定弱碱/酸，选用酸/碱性溶剂； 例：测定吡啶， 溶剂：冰醋酸； 滴定剂：HClO4的冰醋酸溶液 滴定曲线 利用溶剂的区分效应，可以分别（分步）测定混合酸（碱）中各组分的含量 溶剂的酸（碱）性越弱，Ks越小，其区分区越大。 例：测定从苯酚到HClO4的五种酸， 溶剂：甲基异丁酮； 滴定剂：氢氧化四丁胺 电位法测终点 滴定曲线 非水滴定的应用1 1. 弱碱和混合碱的滴定 测定：有机弱碱(胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物), 有机酸钠、钾盐、有机碱盐等 常用溶剂：冰醋酸等 标准溶液：高氯酸的冰乙酸溶液等 标定高氯酸的基准物质：邻苯二甲酸氢钾等 高氯酸及冰乙酸除水： 醋酸酐： （CH3CO)2O+H2O=2CH3COOH 非水溶液的体积校正： C:浓度；t:温度; 0:标定时；1:测定时；0.0011:醋酸的体胀系数 指示剂：结晶紫,紫色变为蓝绿或绿色；甲基紫等 非水滴定的应用2 1．滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞104 第一级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能被准确 滴定 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 甲基橙，甲基红 酚酞，百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.94 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞 （二）多元碱的滴定 HCL（0.1000mol/L）→ Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1. 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、 分步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 （2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L） 酚酞 甲基橙 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选酚酞 第二变色点 pH=3.9 选甲基红 第三节 酸碱溶液的配制与标定第三节 应用与示例 一、酸碱溶液的配制与标定 酸标准溶液 碱标准溶液 二、应用示例 直接滴定法测定药用NaOH溶液 间接滴定法测定铵盐和有机氮 一、酸碱溶液的配制与标定 （浓度0.01~1mol/L） 1．酸标准溶液 配制方法：间接法（HCL易挥发，H2SO4易吸湿） 标定方法 基准物： 无水碳酸钠(Na2CO3) 易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却 1：2反应 **pH 3.9 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 易风化失水，湿度为60%密闭容器保存 1：2反应 **pH 5.1 指示剂：甲基橙，甲基红