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Analytical Chemistry 第四章 酸碱滴定法 淮北煤炭师范学院 訾言勤 重点掌握内容 1 质子平衡、物料和电荷平衡式的书写； 2 分布分数的计算和各形体浓度的计算； 3 各种溶液[H+]浓度的计算；特别是缓冲 体系[H+]浓度的计算； 4 酸碱滴定原理、酸碱指示剂指示终点原 理，影响滴定突跃范围的因素； 5 误差计算和分析结果计算； 题解 解： 3.5 酸碱指示剂 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素 3.5.3 混合指示剂 3.5 酸碱指示剂 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素 3.5.3 混合指示剂 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 作用原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 碱色 酸色 如甲基橙 红色 橙色 黄色 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 4.4~6.2 5.2 5.2 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 4.0 3.4 黄 橙 红 甲基橙 变色范围 碱色 过度 酸色 pT pKa 颜色 指示剂 指示剂变色范围 理论变色点：pKa 滴定指数：pT 理论变色范围：pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 指示剂的用量对指示剂变色的影响 双色指示剂 例如甲基橙： 但酸碱指示剂本身具有酸碱性质，也会与滴定剂作用，用量过大会引起较大的误差，尤其是对微量滴定而言。 3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 单色指示剂 例如酚酞：酸滴定碱 设指示剂的总浓度为 c , 碱型引起传感器（如人的眼睛）响应的最小浓度为 a ，这是一个固定的值， 那么： C H+ pH 终点提前 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 3.5.3 混合指示剂 作用原理 分类 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 例：溴甲酚绿——甲基红 pH 0 2 4 6 8 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 3.6 滴定分析法 3.6.1 滴定分析的方法 3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类（自学） 3.6.3 基准物质与标准溶液（自学） 3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位（自学） 3.6.5 滴定分析的计算 知识点：基准物质所具备的基本性质； 标定酸、碱、EDTA、氧化剂、还原剂、 AgNO3 的常用基准物质； 标准溶液的配制：标定法，直接法 物质的量 nA 或 n(A) mol, mmol, 摩尔质量 MA 或 M(A) g . mol-1 物质的量浓度 cA 或 c(A) mol . L-1，mol/L 滴定度 3.6.1 滴定分析的方法 Titrimetry 介绍几个术语 化学计量关系 若A、 B为基本单元，滴定的反应比为 a ：b，那么，滴定反应的化学计量关系为： nA：物质A的物质的量 nB：物质B的物质的量 化学计量点 滴定终点 指示剂变色点 终点误差 终点与化学计量点不一致引起的误差 Stoichiometric point End point 为化学计量数比 3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 1、要求 确定的化学计量关系 反应能定量完成（ 99.9%） 反应迅速 有合适的指示终点的方法剂 2、方式 直接滴定 返滴定 间接滴定 置换滴定 3、分类 反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 终点确定方法 目测滴定法 电位滴定法 光度滴定法 2、方式 （1）直接滴定法 NaOH 滴定 HCl 例 Zn 标定 EDTA （2）返滴定法 例： Zn2+ Zn—EDTA 络合滴定法测定Al