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第四章 配位化合物简介 学习目标 1. 掌握配合物的基本概念和结构特点。 2. 熟悉配合物的命名方法。； 3. 了解螯合物的定义和结构特点。 4. 熟悉配合物在医学上的应用。 引言 配位化合物简称配合物，过去也称为络合物。 配合物在生命过程中具有十分重要的作用，与医学关系密切。 第一节 配合物的基本概念 一、配合物的定义和组成 （一）配合物的定义 [Cu(NH3)4]2+这样，由中心离子（或原子，如Cu2+）和几个中性分子（或阴离子，如NH3，Cl-）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，称为配位单元，凡是含有配位单元的化合物都称作配合物。 例如:[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3-和[Ni(CO)4] （二）配合物的组成 1. 中心原子 配位单元的中心通常是能接受孤对电子的金属阳离子或原子，我们称之为中心原子，他是配合物的核心部分。 中心原子都能提供接纳孤对电子的空轨道，因此，过渡金属离子（原子）常作为中心原子，如：Fe3+、Ni2+、Cu2+、Pt等。 2. 配位体 在配位单元中与中心原子以配位键相结合的离子（或分子）称为配位体，简称配体。 配体中提供孤对电子并直接与中心原子结合的原子称为配位原子。如[Cu(NH3)4]2+中的NH3分子是配体，N原子是配位原子；[Cr(CN)6]3-中的CN-离子是配体，C原子是配位原子。 单齿配体:只有一个配位原子与中心原子以配位键结合的配体称为单齿配体，如X-、CN-、NO2-、CO、H2O、OH-、NH3 多齿配体:有两个或两个以上配位原子同时与中心原子以配位键相结合的配体称为多齿配体，如NH2CH2CH2NH2（乙二胺，简写en）、乙二胺四乙酸（EDTA）等。 3. 配位数 配位单元中直接与中心原子以配位键结合的配位原子数目，称为中心原子的配位数。 一般配位数等于配体的数目，例如 [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4， [Co(NH3)6]Cl3中 Co3+的配位数是6。 但多齿配体中，配位数与配体数不等。如[Cu(en)2]2+ 4. 配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心原子和配位体总电荷的代数和，按照配合物是电中性的原则，根据外界离子的电荷也可推算出配离子的电荷。例如： [Co(NH3)6]3+ K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6 ] 二、配合物的命名 （配体数目）配体名称+“合”+中心原子（中心原子价态） 例如： 三、螯合物 由中心原子和多齿配体配合而成的具有环状结构的配合物称为螯合物，形成螯合物的多齿配体又称为螯合剂 形成螯合物有两个必要条件： 一是螯合剂必须有两个或两个以上都能给出电子对的配位原子（主要是N、O、S等原子） 二是每两个能给出电子对的配位原子间必须隔着两个或三个其它原子，这样才可以形成具有五元环或六元环的螯合物 螯合剂常用的是氨螯合剂——乙二胺四乙酸（EDTA），是一种四元酸，如果用Y表示它的酸根，则可以简写成H4Y 第二节 配合物在医学方面的应用 一、铂配合物 顺铂和卡铂类药物已经成为癌症不可缺少的化疗药物，被广泛应用于治疗睾丸癌、卵巢癌、头颈肿瘤和膀胱癌等疾病 二、金配合物 金配合物作为治疗风湿性和类风湿性关节炎的药物已经应用于临床,其中金硫基代丁二酸钠作为针剂等已经在美国上市。 三、银配合物 银及其配化合物作为抗菌剂已有很长的历史，磺胺嘧啶银( AgSD，Flamazine)的作为一种抗菌剂被广泛用于严重烧伤时的抗菌消毒以防止细菌感染，有广谱活性；壳聚糖Ag(Ⅰ)配合物（M-CTS-Ag(I)）对金黄色葡萄球菌有良好的抑制作用，可制成医疗抑菌剂，具有无毒、稳定、抑菌效果好的优点。 四、钒配合物 金属钒与降血糖药物形成配合物后都具有比母体药物更强的口服降糖活性。比如，钒与非甾类抗炎药物可以形成配合物；钒-喹诺酮类抗菌药物；钒与雷帕沙星协同增强胰岛素诱导的葡萄糖消耗，从而降低血糖。 五、其它金属配合物 苦参碱（Matrine）与Fe(Ⅲ)反应得到的黄色离子型苦参碱Fe(Ⅲ)配合物[H-Matrine][FeCl4]，对肿瘤株的具有明显的抑制活性； 钌(II)配合物中的{trans-[Ru(II)Cl4(DMSO)Im]-}抗肿瘤转移 Ti的配化合物对腹水癌和固形肿瘤有很好的疗效。 六、金属解毒