第四章 配位滴定法练习题.docVIP

第四章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1，则[Y4-]解：（1）EDTA的：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.9 ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时： =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 =106.45 （2）[Y4-] ==7.1×10-9（mol·L-1） . pH=5.0时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 5.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ : 查表5-2: 当pH = 5.0时，lgαY(H) = 6.45，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2 mol·L-1， lgK’= lgK稳－lgαY(H) =16.50－6.4 = 10.05＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH= 6.0时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 ：（1）查表5-2: 当pH = 6.0时，lgαY(H) = 4.65，lgK’= lgK稳－lgαY(H) = 8.69－4.65 = 4.04，lgK’8， ∴不能准确滴定 （2）lgαY(H) = lgK稳－8 = 0.69，查表5-2得pH ≈ 9.6。 4．试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 ：（1）Fe3+：lgαY(H) = lgK稳－8 =25.1－8 = 17.1，查表5-2得pH ≈ 1.2 （2）Fe2+：lgαY(H) = lgK稳－8 =14.33－8 = 6.33，查表5-2得pH ≈ 5.1 5．计算用0.0200 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 ：（1）lgαY(H) = lgcK稳－6 = lg(0.0200 ×1018.80)－6 =11.1，查表5-2得pH2.8 （2）[OH-] ===1.1×10-9， pH = 5.04，∴ pH范围：2.8～5.0 6．称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 ：（1） （2）T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3= 0.01008×81.39 ×10-3 = 0.0008204(g·mL-1) T Fe2O3/EDTA =c(EDTA) ×M Fe2O3 ×10-3 = ×0.01008 ×159.69 ×10-3 = 0.0008048 (g·mL-1) 7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 8．称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答：25.00mL溶液中Al2O3的质量为m =1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg， 9．用0.01060 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算： （1）水的总硬度（以CaCO3 mg·L-1表示） （2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示） ：（1） （2） 10．分析含铜、锌、镁合金时，