第四章 配合物(2012.9).pptVIP

螯合物：由中心原子与多齿配体形 成的环状配合物 螯合剂：能与中心原子形成螯和物 螯合效应：这种由于螯和物的生成而使配合物的稳定性大大增加的作用。配合物中形成的鏊合环数目越多,其稳定性越强。 形成的螯合环以五元环和六元环最稳定。常见的螯合剂大多是有机化合物，特别是具有氨基N和羧基O的一类氨羧螯合剂使用得更广。 氨羧螯合剂中最重要同时应用最广的是乙二胺四乙酸（EDTA）及其二钠盐 （EDTA-2Na），统称为 EDTA。结构如下： EDTA在水中溶解度小，故配制标准溶液时，常用它的二钠盐。 EDTA的分子或离子中含有2个氨基氮和4个羧基氧可与金属离子配合，生成具有5个五元环的稳定性很高的螯合物。如下图： EDTA与金属离子的配合有以下特点： 1.螯合能力强。 除碱金属以外，能与几乎所有的 金属离子形成稳定的螯合物。 2.与金属离子形成的螯合物大多带有电荷，因此易溶于水。 3.简单的螯合比。不论几价的金属离子，它们与EDTA总是1：1螯合。 4.由于EDTA与金属离子螯合可形成5个五元环，故生成的螯合物十分稳定。  配体的名称 配体的先后顺序 1、先无机配体后有机配体 　　PtCl2( Ph3P)2 　二氯 · 二 (三苯基膦)合铂(II) 2、先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体。　　K [ PtCl3(NH3)] 　 三氯 · 氨合铂 ( II ) 酸钾 3、同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·水合钴(III) 4、配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。　　[Pt (NH3)(NO2)(NH2OH) (Py)]Cl 　　氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) 5、配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序，如 和 ，则 在前。 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 2、立体异构 立体异构主要为几何异构和对映异构（手性异构、旋光异构或光学异构）。 ● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 内轨型配合物比外轨型配合物更加稳定； 内轨型配合物中配位键的键能比外轨型大； 内轨型配合物与外轨型大配合物磁性不同。外轨型配合物中，形成体的d轨道受影响小，成单电子数多，磁矩大，物质的顺磁性强；内轨型配合物中，形成体的d轨道受影响大，内层d电子结构发生变化，d电子重排，成单电子数减少甚至为0，磁矩变小或为0，物质的顺磁性变弱甚至成为逆磁性物质。 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的 静电场中，靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 五种简并的d轨道 (3) 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场类型) ● 中心离子M 对?的影响： 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ，P)：两个电子进入同一 轨道时需要消耗的能量 第5章 化学热力学基础 自学思考题 1. 什么是状态函数？状态函数有什么 基本特征？ 2. 分别代表什么？ 3. 分别代 表什么？对于化学反应怎样计算？ 4.如何用 判断化学反应的方