第四章 酸碱滴定法(叶).pptVIP

（二）强酸滴定弱碱 pH变化方向与强碱 滴定弱酸相反 化学计量点及突跃范 围均在酸性区域内 突跃范围 ← Kb及Cb 可准确滴定 pH HCl 加入量 图4-5 用HCl(0.1000mol·L-1)滴定NH3·H2O (0.1000mol·L-1)20ml的滴定曲线 突跃范围：6.24~4.30 三、多元酸（碱）的滴定 多元酸用强碱滴定；多元碱用强酸滴定。 多元酸（碱）能否分步滴定？ 滴定到哪一级？ 各步滴定应选择何种指示剂？ 对于多元酸的滴定，可根据下列条件进行判断： → 某步解离的H+可准确滴定 → 相邻两个H+可分步滴定 （一）多元酸的滴定 例如：NaOH(0.1000mol·L-1)滴定 H3PO4 (0.1000mol·L-1) Ka1=6.9×10-3, Ka2 =6.2×10-8 , Ka3 =4.8×10-13 H3PO4分三步解离： 第一级解离H+ 能准确滴定 第二级解离H+ 能准确滴定 第三级解离H+ 不能准确滴定 ∴ 用NaOH滴定 H3PO4只有两个突跃。滴定反应： H3PO4 + NaOH ? NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH ? Na2HPO4 + H2O 第一化学计量点，产物为NaH2PO4 甲基橙、甲基红（红色→黄色） 甲基橙 + 溴甲酚绿（橙色→绿色） 第二化学计量点，产物为Na2HPO4 百里酚酞（无色→浅蓝色） 酚酞＋百里酚酞（无色→紫色） 酚酞（无色→红色） 图4-7 （二）多元碱的滴定 对于多元碱的滴定，可根据下列条件进行判断： → 某步解离的OH－可准确滴定 → 相邻两个OH－可分步滴定 弱酸(HA, Ca mol·L-1) +共轭碱(A-, Cb mol·L-1) 组成的缓冲溶液的pH 质子条件式： Cb + [H+] = [OH-] + [A-] ∴ [A-]＝Cb + [H+] －[OH-] 又： Ca + Cb ＝ [A-] + [HA] ∴ [HA]＝Ca － [H+] +[OH-] 计算缓冲溶液[H+] 的精确式： 计算[H+] 的近似式和最简式： （1）溶液为酸性(pH＜6)时， [H+]＞＞ [OH-] 近似式 （2）溶液为酸性时， [H+]＞＞ [OH-] 且Ca≥20 [H+] ； Cb≥20 [H+] 时： （3）同理，当溶液为碱性(pH＞8)时， [OH-] ＞＞ [H+]； 且Ca≥20 [OH-] ； Cb≥20 [OH-] 时： 碱 酸 最简式 最简式 例. 计算0.20mol/LNH3~0.30mol/LNH4Cl溶液的pH。（pKb＝4.76） 解：溶液为碱性，浓度较大，先用最简式计算 ∵ CNH3、NH4+ ＞＞[OH-] (10-4.94)＞＞ [H+] (10-9.06) ∴ 用最简式计算合适。 例. 计算0.10mol/LHAc~0.0020mol/LNaAc溶液的pH。（pKa＝4.76） 解：溶液为酸性，浓度较小，先用最简式计算 ∵ CHAc ＞ 100[H+] ＞＞[OH-] ，但CAc-与[H+] 接近 ∴ 用最简式计算不合适。 改用近似式计算： 解方程可得： 第二节 酸碱指示剂 一、指示剂的变色原理和变色范围 常用酸碱指示剂：有机弱酸或弱碱，其共轭酸碱对具有不同结构，因而呈现不同的颜色 甲基橙(methyl orange, MO)：有机弱碱，双色指示剂 黄色（碱式色） 红色（酸式色） （一）指示剂的变色原理 酚酞 (phenolphthalein, PP)：有机弱酸，单色指示剂 无色（酸式色） 红色（碱式色） COO－ － HIn ? H+ + In- 酸式型体 （酸式色） 碱式型体 （碱式色） 酸碱指示剂在溶液中存在下列平衡： 指示剂常数 (indicator constant) 溶液颜色(取决于[H+]) （二）指示剂的变色范围 当 ≤1/10时, 显HIn颜色, pH=pKHIn-1 pH = pKHIn±1 指示剂的变色范围 当 ≥10时, 显In-颜色, pH=pKHIn＋1 混合色 pH = pKHIn 理论变色点 温度 8.0~9.2 8.0~10.0 酚酞 3.0~4.5 3.0~4.6 溴酚蓝 6.6~8.2 6.4~8.0 酚红 2.5~3.7 3.1~4.4 甲基橙 4.0~6.0 4.4~6.2 甲基红 1.2~2.6 1.2~2.8 百里酚蓝 100 ℃ 18℃ 100 ℃ 18℃ 变色范围(pH) 指示剂 变色范围(pH) 指示剂 滴定宜在室温下进