第四章-1-酸碱滴定法.pptVIP

分 析 化 学 第4章 酸碱滴定法 acid-base titration (1) 列出溶液中酸碱物质的质子条件式 将有关酸碱平衡常数带入，得出计算[H+]精确式 进行合理的近似处理 用近似式或最简式进行计算 解：选H2PO4-和H2O作为零水准物质。 例3 写出NaH2PO4液的质子条件式。 PBE： [H+] + [H3PO4] =[HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-] 解： (1) [H+] + [HCN] = [NH3] + [OH-] (2) [H+] + [HCO3-] +2[H2CO3]= [OH-] (3)[H+] + 2[H3PO4] + [H2PO42-] =[PO43-] + [OH-]+[NH3] 练习：写出下列物质的质子条件式。 (1)NH4CN  (2)Na2CO3  (3)(NH4)2HPO4 三、酸（碱）溶液中氢离子浓度的计算 * * 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的滴定分析法 水溶液中的酸碱平衡 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 酸碱指示剂 酸碱滴定法的基本原理 滴定终点误差 一、水溶液中的酸碱平衡 1. 质子论的酸碱概念 电离理论 电子理论 质子理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质 酸碱的定义 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱 如： HCO3－既为酸，也为碱 （两性） 如： 两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。 彼此只差一个质子的一对酸碱互为“共轭酸碱对” HAc Ac- + H+ 酸 碱 HAc - Ac- 互为共轭酸碱对 提问： 　　1. Na3PO4的水溶液是什么物质？ 　 2. Na2HPO4的水溶液是什么物质？　　　　　 2. 酸碱的强度：Ka、Kb （1） 一元酸碱的强度 HA + H2O H3O+ + A- 酸度常数 （酸的解离常数） A-+ H2O OH- + HA 碱度常数 （碱的解离常数） 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 例：HAc的Ka = 1.76?10-5 则Ac-的Kb = Kw/Ka = 1.0 ?10-14/1.76 ?10-5 = 5.68 ?10-10 （2）多元酸碱的强度 H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 3. 水溶液中酸碱组成的分布 (1) 酸度：溶液中H+的浓度，常用pH值表示。 pH = - lg [H+] (2) 酸的浓度：在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度。mol/L (3) 分析浓度： 指单位体积的溶液中含有某种溶质的物质的量。 包括：已离解的溶质的浓度和未离解溶质的浓度。 单位：mol.L-1 表示：c (4) 平衡浓度 指平衡状态时，溶液中溶质存在的各种型体的实际浓度称为平衡浓度。 单位：mol.L-1 表示：[ ] 例如：[HAc] 溶质各型体的平衡浓度之和等于其分析浓度。 例如：当溶质HAc与溶剂间发生质子转移反应达到平衡时，溶质HAc则以HAc和Ac－两种型体存在。此时HAc和Ac－的实际浓度称为HAc和Ac－的平衡浓度。那么： cHAc =[HAc]+[ Ac－ ] (5) 分析浓度与平衡浓度的关系 例：H2CO3 H2C