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第 4 章 酸碱滴定法 §4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.2 酸碱质子理论(proton theory)  1923年由布朗斯台德（Bronsted）提出 HCl + NH3 NH4+ + Cl_ 中和反应 HAc + H2O H3O+ + Ac_ 解离反应 H2O + NH3 NH4+ + OH_ 解离反应 H2O + H2O H3O+ + OH_ 解离反应 H2O + Ac_ HAc + OH_ 水解反应 NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 水解反应 酸碱反应实际上是质子的转移过程。 酸碱质子理论中无盐的概念。 四、酸、碱强度 酸、碱强度取决于酸碱给出质子或接受质子的能力。常用解离常数 Ka 和 Kb 定量地说明它们的强弱程度。 水的质子自递常数 HA H+ + A_ A_ + H2O HA + OH_ Ka Kb = KW = 1.0×10-14 (25 ℃) 二、多元酸碱 例 H3PO4 的解离: H3PO4 + H2O H2PO4_ + H3O+ H2PO4_ + H2O HPO42_+ H3O+ HPO42_ + H2O PO43_ + H3O+ PO43_ + H2O HPO42_ + OH_ HPO42_ + H2O H2PO4_ + OH_ H2PO4_ + H2O H3PO4 + OH_ 因此: Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 =KW=1.0×10-14 (25℃) 对于二元酸: Ka1·Kb2 = Ka2·Kb1 =KW 例1： §4.2 不同溶液中酸碱存在形式的分布情况 ——分布曲线 分布系数δ： 平衡时,物质某一存在形式的平衡浓 度占总浓度的分数。 δi = [ i ] / c ※ ①各体型的分布系数取决于溶液的酸度， 而与分析浓度无关 ②且推论：δAc- + δHAc ≡ 1 各型体的平衡浓度 [ ] = c ×δ 例：计算pH =5.00 时，HAc 、Ac- 的分布系数 解：δHAc = [H+] /（[H+] + Ka） = 10-5/（10-5 + 1.8×10-5）= 0.36 δAc-= 1 －0.36 = 0.64 HAc分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 二、一元弱碱：NH3 ~ NH4+ ——自己推导 NH3·H2O = NH4+ + OH- δNH3 = [NH3]/cNH3= [NH3]/[NH3]+[NH4+]） = 1 /（1 + [NH4+] /[NH3]） ∵ [NH4+]/[NH3] = Kb/[OH-] δNH3 = [OH-]/（Kb + [OH-]）  H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 2、三元酸 H3PO4分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 例1: 写出 CaC2O4饱和水溶液的物料平衡. [Ca2+] = [C2O42_]total = [C2O42_] + [HC2O4_] + [H2C2O4] 2、电荷平衡 （Charge Balance Equation） 例：Na2S水溶液。