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第四章 酸碱滴定分析法 以酸碱反应为基础的滴定方法 第1节、 　酸碱平衡的理论基础 化学中的酸碱理论 1、阿累尼乌斯（S.A.Arrhenius)的电离 理论； 2、布朗斯特德（J.N.Bronsted ）和劳莱（T.M.Lowry）的质子理论； 3、路易斯（G.N.lewis）的电子理论； 4、软硬酸碱理论等。 分析化学中主要应用酸碱质子理论。 一、酸碱质子理论 1、定义： 酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸 酸 质子＋碱 碱：凡是能接受质子的物质是碱 H+＋B- HB 2、共轭酸碱对 H2O H+＋OH- HClO4 H+＋ClO4- HSO4- H+＋SO42- NH4+ H+＋NH3 酸碱半反应 H2PO4- HPO42-＋H+ HPO42- H+＋PO43- 可见酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。 有酸才有碱，有碱必有酸，酸中有碱，碱可变酸。 3、酸在水中溶解 由于质子半径极小，电荷密度极高，它不可能在水溶液中独立存在。 HAC H+＋Ac- H2O＋H+ H3O+ HAc＋H2O H3O+＋Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 4、碱在水中溶解 NH3＋H2O OH-＋NH4 碱1 酸2 碱2 酸1 5、水分子的两性 H2O ＋ H2O H3O+ ＋ OH- 酸1 碱2 酸2 碱1 6、质子自递常数 Kw=[H3O+][OH-]=[H+][OH-]=1.0×10-14 pKW=14.0 25℃ 7、酸碱反应：实质为质子传递过程 HCl ＋ NH3 NH4+ ＋ Cl- 酸1 碱2 酸2 碱1 结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共轭碱。 二、酸碱离解平衡 1、离解常数：溶液中有以下弱酸化学平衡 HA H+＋A- （1）活度常数（热力学常数）： 2、酸碱的强弱 酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb的大小来表示。 HAc＋H2O H3O+＋Ac- Ka=1.80×10-5 NH 4+＋H2O H3O+＋NH3 Ka=5.6×10-10 HS-＋H2O H3O+＋S 2- Ka2=7.10×10-15 强弱顺序：HAc NH4+ HS- 共轭碱的离解常数 Ac- ＋H2O HAc＋OH- Kb = 5.60×10-10 NH3 ＋H2O NH 4+＋OH- Kb = 1.80×10-5 S 2- ＋H2O HS- ＋ OH- Kb1 = 1.41 强弱顺序： S 2- NH3 Ac- 3、共轭酸碱对Ka及Kb之间的关系 HAc＋H2O H3O+＋Ac- Ka= Ac-＋H2O HAc＋OH- Kb= 练习题 1、H2O的共轭酸是 A H2O B HAc C H3O+ D OH- 答案：C 2、根据酸碱质子理论，正确的说法是 A 酸愈强，则其共轭碱愈弱 B H3O+是水溶液中的最强酸 C H3O+的共轭碱是OH- D OH-是水溶液中的最强碱 答案：A、B、D 3、根据酸碱质子理论下列化合物中不属于酸的是 A HCO3- B NH4+ C HAc D Ac- 答案：D 第2节、酸碱存在形式的分布系数和分布曲线 (1)一元酸 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 说明 分布分数由什么决定呢？ 酸(或碱)各型体的分布分数由酸(或碱