第四章酸碱平衡与沉淀溶解平衡.pptVIP

(4) 多元碱的离解：分步进行 4.3 酸碱平衡的移动 4.3.1 稀释定律 例如： 起始浓度/mol·L－1 c(HA) 0 0 平衡浓度/mol·L－1 c(HA)(1－α) c(HA)α c(HA)α 对于一元弱碱有： 4.3.2 同离子效应和盐效应 同离子效应: 在弱电解质溶液中,加入含有与该弱电解质有相同离 子的强电解质,从而使弱电解质电离平衡朝着生成弱电解 质分子的方向移动,电离度降低的效应。 例 在0.10 mol·L－1 HAc水溶液加入固体NaAc使得c（NaAc） 为0.10 mol·L－1，忽略体积变化，计算加入NaAc前后溶液的 pH值和HAc的解离度α 解:(1)加入NaAc前 （2）加入NaAc后，由于同离子效应，HAc的α会更小，则有 盐效应: 在弱电解质溶液中,加入与弱电解质含不同离子的强电 解质,从而使弱电解质分子浓度减小,电离度增大的效应。 4.4 缓冲溶液 4.4.1 缓冲溶液的组成及缓冲原理 定义:能够抵抗外加少量酸、碱或适量的稀释而保持系统的 pH值基本不变的溶液 。 组成：缓冲对 ⑴ 弱酸及其盐：HAc－NaAc ⑵ 弱碱及其盐：NH3·H2O－NH4Cl ⑶ 多元弱酸的酸式盐及其次级盐：NaH2PO4－Na2HPO4 作用机理：HAc－NaAc 4.4.2 缓冲溶液pH计算： 由于同离子效应抑制解离，解离程度都很小 同理： NH3·H2O－NH4Cl 弱碱及其盐缓冲公式 NaH2PO4－Na2HPO4缓冲体系： 多元弱酸的酸式盐及其次级盐缓冲公式 1.缓冲容量（ ）: 4.4.3.缓冲溶液的性质 使1L缓冲溶液的pH值改变dpH个单位所需加入的强酸强碱的物质的量。（实际上是一个浓度） 例 往1L HAc－NaAc缓冲溶液中加入0.001 molHCl，试 计算当缓冲对浓度分别为0.1 mol·L－1 HAc－0.1 mol·L－1 NaAc、 0.18 mol·L－1 HAc－0.02 mol·L－1 NaAc、0.05 mol·L－1 HAc－ 0.05 mol·L－1 NaAc时缓冲溶液的缓冲容量。 解：（1）0.1 mol·L－1 HAc－0.1 mol·L－1 NaAc （2）0.18 mol·L－1 HAc－0.02 mol·L－1 NaAc 从上面的计算可知：缓冲溶液的浓度越大，缓冲能力越强。 缓冲比：缓冲对溶液浓度的比值。 同样通过计算可以说明，缓冲比等于1时，缓冲能力最大。 (3) 0.05 mol·L－1 HAc－0.05 mol·L－1 NaAc 例题：欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应在500mL 0.1mol·L-1的NH3·H2O中加入固体NH4Cl多少克？（忽略体积变化） 分析： pH=9.0 pOH=5.0 m=0.089×53.5=4.76(g) 2. 缓冲范围 ＊(1)弱酸性缓冲溶液: ＊(2)弱碱性缓冲溶液: 4.4.4.缓冲溶液的配制: 2、计算缓冲比 3、根据计算结果配制缓冲系 1、选择合适的缓冲对 原则：1）pH接近pKa ，pOH接近pKb；2）无副反应。 例 4－16 4.5 沉淀溶解平衡 4.5 .1 难溶电解质的溶度积 1.溶度积常数； 2. 溶度积与溶解度 平衡浓度 ms ns 设解电解质在水中的溶解度为s (mol·L-1) 例4－18 298.15K时，已知AgCl、AgBr、Ag2CrO4的溶度积 分别为1.8×10－10、5.0×10－13、2.0×10－12，分别求它们在 纯水中的溶解度。 解：AgCl的溶解度 AgBr的溶解度 Ag2CrO4的溶解度 Ag2CrO4 (mol?L-1) *相同类型的难溶电解质, 其 大的 s 也大。 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 s s 4.5.2 沉淀溶解平衡的移动 1. 溶度积规则 沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则： 2．同离子效应与盐效应 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电 解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例4－19 计算298.15K时，AgCl在纯水和0.1 mol·L－1 NaCl溶液 中的溶解度分别为多少？