第四章：酸碱滴定法.pptVIP

水的离子积不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。 25℃的纯水中 [H3O+] = [OH-] = =1.0×10-7 中性溶液中 [H3O+]=[OH-] =1.0×10-7mol·L-1 酸性溶液中 [H3O+]＞1.0×10-7mol·L-1＞[OH-] 碱性溶液中 [H3O+]＜1.0×10-7mol·L-1＜[OH-] 质子平衡式反应了酸碱平衡体系中得失质子的量的关系,将质子条件式与有关平衡常数相结合,就可以推导出酸碱水溶液中氢离子浓度的计算式。 总结：酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 图5-8 滴定突跃与Ka的关系曲线 图5-9 HA的浓度对滴定突跃的影响 c(NaOH)=c(HA) (一) 溶剂的分类： 滴定过程 溶液中存在NaOH、HA、H2O 质子条件 [H+] + CNaOH = [A-] + [OH-] TE= - Csp ×100% [OH-]ep HA δHA = CHA- [HA] + [OH-] 2.一元弱碱 TE= - Csp ×100% BOH [H+]ep δBOH 计算 滴定终点误差 例:取苯甲酸液25.00ml,用0.1000mol/L NaOH滴定,误选甲基红作指示剂。当滴定 剂加到20.70ml时达到终点，溶液的pH=6.20 已知 Ka=6.28 ×10-5 解 = TE= - Csp ×100% [OH-]ep δHA 1.5 ×10-8 0.04530 - 6.3 ×10-7 6.3 ×10-7 6.28 ×10-5 + ×100% = -1.0% 练习 1.H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、 12.36。pH=8.6的H3PO4溶液，其主要形 式是（） 2.浓度为C的NaHCO3溶液的质子条件是（） 3.下面0.1mol/L的酸能被NaOH直接滴定 的是（） HCOOH(pKa=3.45)，H3BO3(pKa=9.22) NH4NO3(pKb=4.74) 4.用NaOH滴定下列酸时,可选用甲基橙的是（浓度均为0.1mol/L）：(1)H2C2O4 (2)H3PO4 (3)HAc (4)HCOOH 5.用0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L, pKa =4.0的弱酸,其pH突跃范围是7.0~9.7。用 同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时, 其突跃范围是( ) 6.某混合碱先用HCl滴定至酚酞变色,耗去V1ml,继续以甲基橙为指示剂,耗去V2ml。已知V1V2且均不等于零，其组成是( ) 非水滴定法：在非水溶剂中进行的滴 定分析法。 非水酸碱滴定法：在非水溶剂中进行 的酸碱滴定法。 非水溶剂：指的是有机溶剂与不含水 的无机溶剂。 水溶剂安全环保，非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵，为何发展非水滴定法？ 酸碱滴定法 非水酸碱滴定法 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱弱，无法准确滴定；有机酸、碱溶解度小，无法滴定；强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 优点：非水溶剂为滴定介质能增大有机物溶解度，改变物质酸碱性，扩大酸碱滴定范围。 缺点：非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵 芳香胺类药物的含量测定 盐酸利多卡因 lidocaine hydrochloride 局部麻醉药 将精密称定的供试品溶解在冰醋酸（加醋酸汞试液）中,以结晶紫为指示剂,用高氯酸液滴定至终点。 A. 质子溶剂：具有较强的授或受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.无质子溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 特点：酸性＞H2O 适用：作为滴定弱碱性物质的介质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac- 例如：乙二胺，乙醇胺，液氨 特点：碱性＞H2O 适用：作为滴定弱酸性物质的介质 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH