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自修报告 (氧化还原滴定配位滴定) 队别：学员旅十四营二连二排九班 姓名：尹飞 专业：临床高原 学号：3062013010 第四节 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。由于反应复杂、速度较慢、副反应较多等原因，并不是所有的氧化还原反应都能用于滴定分析，必需根据具体情况，创造适宜的反应条件。 条件是： 反应进行的足够完全 一般K≧106 反应速度足够快 无副反应 若用于滴定分析的氧化还原反应伴有副反应发生，必须设法消除。 按照氧化还原滴定中所用的氧化剂不同，将氧化还原法分为高锰酸钾法、 碘量法、 重铬酸钾法等。 一．高锰酸钾法（掌握） 基本原理 高锰酸钾法是用高锰酸钾为滴定剂的一种氧化还原滴定法。高锰酸钾是强氧化剂，在酸性溶液中被还原为Mn2+（反应较慢常需加入催化剂或加热） MnO4- + 8H+ +5e- == Mn2+ + 4H2O 在微酸、中性或碱性溶液中， MnO4- 被还原为棕色不溶物MnO2: MnO4- +2H2O+3e-==MnO2 ↓+4OH- 注意： （1）因MnO2 使溶液混浊，妨碍终点观察，所以高锰酸钾法通常在较强的酸性溶液中进行。滴定时使用H2SO4控制酸度，避免使用HNO3和HCL（也会发生氧化还原反应，干扰实验进行）。 （2）常温下，在酸性条件下，反应较慢，故滴定较难氧化物质时常需加热或加催化剂。 （3）高锰酸钾法的指示剂是KMnO4本身，不需另加指示剂。 （4）高锰酸钾法的主要缺点是测定范围较小，久置会缓慢分解等。 高锰酸钾法的应用 市售过氧化氢中H2O2含量的测定 在酸性溶液中，H2O2被KMnO4氧化： 2MnO4-+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O 碘量法（掌握） 基本原理 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法： I2+2e-==2I- I2是一种较弱的氧化剂，而I-是中等强度的还原剂。由于低于、高于Φ电对不同，有直接碘量法和间接碘量法两种方法： 直接碘量法 用直接碘量法来测定还原性物质时，一般应在弱碱性、中性或弱酸性溶液中进行。如测定AsO33-需在弱碱性NaHCO3溶液中进行： I2+AsO33+H2O==2I-+AsO43-+2H+ 注意： 若反应在强酸性溶液中进行，则平衡向左移动，且I-易被空气中的氧氧化。 如果溶液的碱性太强，I2就会发生歧化反应。 直接碘量法可利用碘的自身黄色或加淀粉作指示剂，I2遇淀粉呈蓝色。 间接碘量法 间接碘量法测定氧化物质时，须在中性或弱酸性溶液中进行。如测定K2Cr2O7的含量的反应如下： Cr2O72-+ 6I-+14H→2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-→2I-+S4O62- 若溶液为碱性，则存在如下副反应： 4I2+S2O32-+10OH-→8I-+2SO42-+5H2O 在强酸性溶液中，易被分解： S2O32-+2H+→S↓+SO2↑+H2O 间接碘量法用淀粉作指示剂，但一般是在临近终点时加入。 注意： 1.防止碘的挥发 2.防止I-被空气氧化 标准I2溶液的配置与标定 配制 称取6.5gI2和12.5gKI，置于小研钵中，加少许水，研磨至全部溶解后移入棕色瓶中，加水500mL摇匀后避光阴凉处放置过夜。 标定 吸取25.00mLI2溶液置于250mL锥形瓶中加水50mL,用标定过的Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色后，加入0.2％→MY KSθ=[MY]/[M][Y] lgKsθ=lg[MY]/[M][Y] Ksθ或lgKsθ越大，配合物越稳定，溶液的酸度对配合物的稳定性影响 由于EDTA是弱酸性的配位剂，因此溶液的酸度对EDTA配合物的稳定性有很大的影响。 溶液的酸度越高，[Y4-]越低，越不利于配位滴定的进行，溶液的酸度越低，[Y4-]越越高，配位滴定进行的越完全。 比例系数αH叫酸效应系数 αH=[Y]总/[Y4-] 它随酸度的增大而增大 注： 其他配位剂的影响 由于其他配位剂的存在，降低了金属离子的浓度，使平衡向左移动.配位滴定中常常利用这个原理消除干扰因子。这种消除干扰的作用叫掩蔽作用，起掩蔽作用的配位剂叫掩蔽剂。 金属指示剂 配位滴定中指示终点最重要应用最多的是金属指示剂。它常常是一种配位剂，能与金属离子形成可溶于水的有色配合物。 在滴定前，溶液中金