药分部分总复习(9-15章).docVIP

第九章 维生素药物的分析 一、掌握维生素A的三氯化锑鉴别反应和三点校正法测定含量的原理、方法与计算。 结构与性质：不稳定性、紫外吸收特性和与三氯化锑呈色 1．紫外分光光度法测定原理（三点校正法）：本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故本法称为“三点校正法”。 其原理主要基于以下两点： （1）杂质的无关吸收在310~340nm的波长范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸收度下降。 （2）物质对光吸收呈加和性的原理。即在某一样品的吸收曲线上，各波长处的吸收度是维生素A与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是二者吸收的叠加。 2． 波长选择 三点波长的选择原则为一点选择在维生素A的最大吸收波长处（即λ1）；其它两点选择在λ1的两侧各选一点（λ2和λ3）。 （1）等波长差法 （2）等吸收比法 3．测定方法： 第一法（直接测定法，适用于纯度高的维生素A醋酸酯） 第二法（皂化法，适用于维生素A醇） 二、掌握维生素E的鉴别试验和游离生育酚的检查 维生素E为苯并二氢吡喃醇的衍生物，苯环上有一个乙酰化的酚羟基。Ve易水解、氧化：维生素E苯环上有乙酰化的酚羟基，在酸性或碱性溶液中加热，可水解生成游离生育酚，故常作为特殊杂质进行检查。游离生育酚在有氧或其它氧化剂存在时，则进一步氧化生成有色的醌型化合物，尤其在碱性条件下，氧化反应更易发生。 1．三氯化铁-联吡啶鉴别反应：（重点） 在碱性条件下，维生素E水解生成游离生育酚，生育酚经乙醚提取后，被Fe3＋氧化生成对生育醌；同时Fe3＋被还原为Fe2＋，后者与联吡啶络合成红色配离子。 2．特殊杂质检查：采用硫酸铈滴定法检查制备过程中未酯化的生育酚。 三、掌握维生素B1的硫色素鉴别反应，非水滴定法和硅钨酸重量法测定含量 1．硫色素鉴别反应（重点）：维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇（或异丁醇等）中，显蓝色荧光。为维生素Bl的特有反应。 2．非水溶液滴定法（反应的摩尔比为1:2）和硅钨酸重量法 四、掌握维生素C的鉴别和碘量法测定含量的原理与方法 1．结构和性质 酸 性：维生素C一般表现为一元酸，酸性较强。 还原性：维生素C 结构中有二烯醇结构，有强还原性。能与硝酸银、2，6-二氯靛酚和碘等发生氧化还原反应。 2．含量测定（重点） （1）直接碘量法：测定维生素C及其片剂、注射液的含量。测定原理维生素C具有还原性，可被碘溶液定量氧化，直接测定含量。 反应条件：酸性介质；采用新煮沸的蒸馏水。 含量计算：维生素C与碘的反应摩尔比是1:2。 （2）维生素C注射液的含量测定：注射液中常加入亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作抗氧剂，由于亚硫酸氢钠等也要消耗碘液，使测定结果偏高。采用碘量法测定，需加丙酮作掩蔽剂，消除亚硫酸氢钠的干扰。 第十章 甾体激素类药物的分析 1．掌握甾体激素类药物的官能团鉴别反应、熟悉红外光谱法和紫外分光光度法鉴别。 2．掌握甾体激素类药物的四氮唑比色法和异烟肼比色法的原理与方法；了解Kober反应与铁-酚试剂比色法测定含量。 （1）四氮唑比色法原理与方法及注意事项（重点） 皮质激素类的C17位的α-醇酮基具有还原性，在强碱性溶液中能将四氮唑盐定量地还原为有色甲簪，后者在可见光区有最大吸收。该反应在一定条件下可定量完成，且生成的有色甲簪具有一定的稳定性，可用于甾体激素类药物的比色测定。 （2）柯柏反应与铁-酚试剂比色法 Kober反应是指雌激素与硫酸-乙醇共热呈色，用水或稀硫酸稀释后重新加热发生颜色改变，并在515nm处有最大吸收的反应。 第十一章 抗生素药物的分析 (-内酰胺类抗生素的重点是含量测定，氨基糖苷类抗生素的重点是药物的鉴别，四环素类抗生素的重点在降解产物（即不稳定性）。 一、熟悉本类抗生素的化学结构与分析方法间的关系；微生物学测定和理化分析法的原理及其优缺点。 二、掌握(-内酰胺类抗生素的的鉴别和含量测定的原理与方法 （ 碘量法、汞量法和酸碱滴定法）。 1．碘量法测定原理（重点）：青霉素或头孢菌素分子不消耗碘，但用碱水解生成的降解产物青霉噻唑酸可被碘氧化，从而消耗碘。根据消耗的碘量可计算药物的含量。 2．碘与青霉噻唑酸作用：溶液的最佳pH在4.5左右。反应的 摩尔比为1：8。 3．空白试验：是加供试品溶液，不经碱水解，消除供试品中可能存在的降解产物及其它能消耗碘的杂质的干扰。 三、掌握氨基糖苷类抗生素的鉴别试验（链霉素与庆大霉素） 1．麦芽酚反应：为链霉素特中链霉糖有的反应。 2．坂口反应：为链霉素水解产物链霉胍的特有反应。 两个反应为链霉素的专属性反应。含量测定（不要求） 四、熟悉四环素类抗生素的性质与降解产物 1．酸碱性：四环素类抗生素分子中的酚羟基、烯醇型羟基显酸性，二甲胺基显碱性，故其为酸碱两性