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计算实例 217+(2×5)=227(226) 217 +(2×5)=227(227) 217 +5=222(223) 217 +(4×5)+5=242(243) 217+36 +(4×5)=273(265) 217 +(4×5)+(5×2)=247(247) 217 +(3×5)+5=234(235) 217+36 +(5×3)+5=273(275) 217 +36+(5×5) +(5×3)+ 30=323(320) 计算实例 215+10+12=237(236) 215 +2×12=239(237) 215 +2×12=239(239) 215+10+12=237(232) 215+2×12+35=274(270) 215+25+12=252(256) 215+12+18+30+5=280(283) 215+12×2+5=244(245) 202+10+2×12+5=241(241) 计算实例 250+7=257(253) 246+25+3=274(276) 氮杂生色团 简单的亚胺类化合物和腈类化合物在近紫外区无强吸收。 二氢吡咯:π→π*跃迁,λmax200 nm n→π*跃迁,λmax约240 nm(ε100) 极性溶剂中谱带蓝移,酸性溶剂中谱带消失(离子化)。 偶氮:n→π*跃迁,λmax约360 nm,强度与几何结构有关:反弱顺强。 硝基化合物:π→π*跃迁,λmax200 nm n→π*跃迁,λmax约275 nm,强度弱 二、共轭有机化合物的紫外光谱 当两个发色团或两个以上的发色团发生共轭时,π→π*会发生显著的红移,且强度显著增加。共轭基团数目越多,红移越大。 共轭分子的π→π*跃迁的λmax与其共轭结构的母体类型和共轭单元上连接的取代基类型和数目有一定的定量关系。 分子中有R带出现时,也会产生同样的效应(红移约30nm)。 1、共轭烯类化合物 Woodward-Fieser经验规则 以1,3丁二烯为基本母核,确定其吸收波长为217nm,根据取代基不同,在此数值上加上一些校正值,用于计算共轭烯的λmax。 共轭烯类化合物的K带λmax受溶剂极性的影响较小,不需进行溶剂校正; 不能预言吸收强度及精细结构。 只适用于共轭二烯、三烯、四烯; 选择较长共轭体系作为母体; 交叉共轭体系中,只能选取一个共轭键,分叉上的双键不算延长键,并且选择吸收带比较长的共轭体系; 不适用于芳香系统; 共轭体系中的所有取代基及所有环外双键均应考虑。 计算实例 Fieser-Kuhn公式 超过四烯以上的共轭多烯体系,K带λmax 不宜用Woodward-Fieser经验规则,而应采用Fieser-Kuhn公式计算。 λmax=114+5M+n(48-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo εmax=1.74×104n M——烷基数 n——共轭双键数 Rendo——具有环内双键的环数 Rexo ——具有环外双键的环数 2、共轭不饱和碳基化合物  孤立双键π→π*跃迁(λmax165nm,εmax104)  孤立羰基n→π*跃迁(λmax290nm,εmax10

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