试题解答2(电位分析法).docVIP

第二章 电位分析法 思考与习题 1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。 Ag,AgCl|0.1mol(L-1NaCl,1(10-3 mol(L-1NaF|LaF3单晶膜|0.1 mol(L-1KF┊SCE 解答： 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol.l-1溴化钙试液 中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？ 解答： 3．用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试 液时，电极电位则为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0mV/pH，计算未知液的 pH值。 ((解答( ((=k-0.058pH ((s=0.0435=k-0.058(5.0 (x=0.0145=k-0.058(pHx 4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol.L-1硝酸银为内参比溶液，计算它 在1×10-4 mol.L-1 S2－ 解答： 5．氟电极的内参比电极为银－氯化银，内参比溶液为0.1mol.L-1氯化钠与1×10-3 mol.L-1氟化钠，计算它在1×10-5mol.L-1F-，pH=10的试液中的电位。=0.1 ((解答( 6．同上题，计算氟电极在1×10-5mol.L-1NaF，pH=3.50的试液中的电位。 解答： pH = 3. 50时，[H+]=10-3.50 = 3.16×10-4 mol·L-1 7．流动载体膜钙电极的内参比电极为银-氯化银，内参比溶液为1×10-2mol.L-1氯 化钙，计算钙电极的K值。 (解答( =0.3815V 8．铅离子选择电极的敏感膜是由Ag2S与PbS的晶体混合物制成，计算全固态铅 电极的K值。 解答： 9．氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极， 浸入pH为5.5的0.0500mol.L-1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液，在25℃时 测得该电池的电动势为0.1549V，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb, KPb=+0.1742V；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF KF=+0.1162V。试计算PbF2的 Ksp。 (+) (-) 0.1549=(0.1162-0.1742)-(0.059log0.05-0.0285log Ksp=1.406(10-11 10．当试液中二价响应离子的活度增加1倍时，该离子电极电位变化的理论值为 多少？ 解答：((= 11．冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池，在 0.01mol.L-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极），在0.01 mol.L-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV（钾电极为正极）。钾电极的 响应斜率为55.0mV/pK，计算值。 电池组成：K+ISE||SCE E1=0.0582=0.0582 =(SCE - E2=0.0888=0.0582= -(SCE 解答： 12．晶体膜氯电极对CrO的电位选择性系数为2×10-3，当氯电极用于测定pH 为6的0.01mol.L-1铬酸钾溶液中的5×10-4mol.L-1氯离子时，估计方法的相对 误差有多大？ 解答： 13．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为1×102，当钠电极用于 测定1×10-5mol.L-1钠离子时，要满足测定的相对误差小于1％，则应控制试 液的pH值大于多少？ 解答： 14．某玻璃电极的内阻为100MΩ，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的 电流为1×10-12A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？ 解答： 15．用氟离子选择电极测定水样中的氟，取水样25.00mL，加离子强度调节缓冲液 25mL，测得其电位值为+0.1372V（对SCE）；再加入1.00×10-3mol.L-1标准氟 溶液1.00mL，测得其电位值为+0.1170V（对SCE），氟电极的响应斜率为58.0 mV/pF，考虑稀释效应的影响，精确计算水样中F-的浓度。 解答： 16．16. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL的含氟试