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试题解答2(电位分析法).docVIP

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试题解答2(电位分析法).doc

第二章 电位分析法 思考与习题 1.计算下列电池的电动势,并标明电极的正负。 Ag,AgCl|0.1mol(L-1NaCl,1(10-3 mol(L-1NaF|LaF3单晶膜|0.1 mol(L-1KF┊SCE 解答: 2.考虑离子强度的影响,计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol.l-1溴化钙试液 中的电极电位,测量时与饱和甘汞电极组成电池体系,何者作为正极? 解答: 3.用pH玻璃电极测定pH=5的溶液,其电极电位为+0.0435V;测定另一未知试 液时,电极电位则为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0mV/pH,计算未知液的 pH值。 ((解答( ((=k-0.058pH ((s=0.0435=k-0.058(5.0 (x=0.0145=k-0.058(pHx 4.硫化银膜电极以银丝为内参比电极,0.01mol.L-1硝酸银为内参比溶液,计算它 在1×10-4 mol.L-1 S2- 解答: 5.氟电极的内参比电极为银-氯化银,内参比溶液为0.1mol.L-1氯化钠与1×10-3 mol.L-1氟化钠,计算它在1×10-5mol.L-1F-,pH=10的试液中的电位。=0.1 ((解答( 6.同上题,计算氟电极在1×10-5mol.L-1NaF,pH=3.50的试液中的电位。 解答: pH = 3. 50时,[H+]=10-3.50 = 3.16×10-4 mol·L-1 7.流动载体膜钙电极的内参比电极为银-氯化银,内参比溶液为1×10-2mol.L-1氯 化钙,计算钙电极的K值。 (解答( =0.3815V 8.铅离子选择电极的敏感膜是由Ag2S与PbS的晶体混合物制成,计算全固态铅 电极的K值。 解答: 9.氟化铅溶度积常数的测定,以晶体膜铅离子选择电极作负极,氟电极为正极, 浸入pH为5.5的0.0500mol.L-1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液,在25℃时 测得该电池的电动势为0.1549V,同时测得:铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb, KPb=+0.1742V;氟电极的响应斜率为59.0mV/pF KF=+0.1162V。试计算PbF2的 Ksp。 (+) (-) 0.1549=(0.1162-0.1742)-(0.059log0.05-0.0285log Ksp=1.406(10-11 10.当试液中二价响应离子的活度增加1倍时,该离子电极电位变化的理论值为 多少? 解答:((= 11.冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极(以醋酸锂为盐桥)组成测量电池,在 0.01mol.L-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mV(钾电极为负极),在0.01 mol.L-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV(钾电极为正极)。钾电极的 响应斜率为55.0mV/pK,计算值。 电池组成:K+ISE||SCE E1=0.0582=0.0582 =(SCE - E2=0.0888=0.0582= -(SCE 解答: 12.晶体膜氯电极对CrO的电位选择性系数为2×10-3,当氯电极用于测定pH 为6的0.01mol.L-1铬酸钾溶液中的5×10-4mol.L-1氯离子时,估计方法的相对 误差有多大? 解答: 13.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为1×102,当钠电极用于 测定1×10-5mol.L-1钠离子时,要满足测定的相对误差小于1%,则应控制试 液的pH值大于多少? 解答: 14.某玻璃电极的内阻为100MΩ,响应斜率为50mV/pH,测量时通过电池回路的 电流为1×10-12A,试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位? 解答: 15.用氟离子选择电极测定水样中的氟,取水样25.00mL,加离子强度调节缓冲液 25mL,测得其电位值为+0.1372V(对SCE);再加入1.00×10-3mol.L-1标准氟 溶液1.00mL,测得其电位值为+0.1170V(对SCE),氟电极的响应斜率为58.0 mV/pF,考虑稀释效应的影响,精确计算水样中F-的浓度。 解答: 16.16. 有两支性能完全相同的氟电极,分别插入体积为25mL的含氟试

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