质子酸碱平衡2.pptVIP

强酸碱滴定曲线 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 强碱滴定弱酸滴定曲线 NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 强碱滴定弱酸滴定曲线的特点： （1）pH值起点高 （2）滴定曲线的形状不同 （3）突跃区间小 pH NaOH滴定HAc(浓度不同) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 HA A A+OH- 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8 影响强碱滴定弱酸的突跃区间的因素 （1）浓度 （2）酸的强弱 通常将 作为能否准确滴定弱酸的条件。 0.1mol·L-1 HCl 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 H++HA HA A A+OH- O NIII O NII O NI MIII O MII O MI O Ka=10-9 Kb=10-5 Ka=10-7 Kb=10-7 Ka=10-5 Kb=10-9 pH 总结 一元弱酸或弱碱及其与强酸或强碱混合物的滴定曲线 (0.1mol·L-1) 中和百分数 Q R S T Ka10-7 时, 返滴定行吗？ Ka=10-7 为界 例如 指出下述滴定哪些是可行的，设各物质浓度均为0.1mol/L。 (1)NaOH滴HCl; (2) NaOH滴HCOOH (3) NaOH滴HAsO2 (4) NaOH滴NH4Cl (5)HCl滴NaAc (6) HCl滴NaCN HCOOH: Pka=3.74, HAc: Pka=4.74 HAsO2: Pka=9.22, HCN: Pka=9.21 NH3: Pkb=4.74 可行的为(1),(2),(6) 在多元酸滴定中，主要涉及两个问题： (1)多元酸能否分步滴定； (2)选择何种指示剂。 3．多元酸的滴定 1. 多元酸的滴定 判断能否形成突跃及突跃数原则： (1)若CKa1≥10-8，Ka1/Ka2≥104；第一步离解的H+先被滴定，而第二步离解的H+不同时作用，在第一化学计量点出现pH突跃；若CKa2≥10-8且Ka2/Ka3≥104时，第二步离解的H+先被滴定，而第三步离解的H+不同时作用，在第二化学计量点出现pH突跃 (2)若CKa1≥10-8，CKa210-8且Ka1/Ka2≥104则只有第一步离解的H+被滴定而形成一个突跃。 (3)若Ka1/Ka2104，中和反应交叉进行，只有一个突跃。 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKa1≥10-8 △lgKa足够大, 则需△lgKa≥4 多元酸一步滴完的条件: 混合酸分步滴定及全部滴定的条件? △lgKa=4, Et≈1% △lgKa=6 , Et ≈0.1% cKan≥10-8 如H3PO4的滴定，Ka1、Ka2均大于10-8,且 第一计量点： , pH=4.66，可用甲基橙为指示剂。 第二计量点： ,pH=9.78，可用百里酚酞为指示剂。（pH=10) pH