东北林业大学无机化学第六章配合物周志强.ppt

第六章? 配位化合物和配位平衡 学 习 要 求 1.掌握配位化合物的组成及命名；了解影响配位数的因素。 2.了解螯合物结构特点及其稳定性。 3. 理解稳定常数、不稳定常数、逐级稳定常数、累积稳定常数的概念。 4.掌握配位平衡移动及相关计算：配位平衡中各组分的浓度计算；配位平衡与酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡、其他配位平衡共存时的相关计算。 配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。 配位化学是研究金属原子或离子与无机、有机离子或分子相互反应形成配合物的规律，以及配合物的成键、结构、反应、分类和制备的科学。它已成为与分析化学、物理化学、有机化学、生物化学、生物医学和环境科学等学科相互渗透、交叉的新兴学科。 6.1 配位化合物 我们如下描述配位化合物： 由中心离子或原子和配位体以配位键的形式结合而成的复杂离子（或分子）称为配位单元。含有配位单元的化合物统称为配位化合物，简称配合物。配位单元可以是荷电离子（称为配离子）和中性分子，如： [Co(NH3)6] 3+, [Co(NH3)5H2O]3+,[HgI4]2-, [ Fe(NCS)6]3-, [ FeF6]3- [ Ag(NH3)2]+,[Fe(CO)5], [Ni(CO)4]等。 内界主要由以下几部分组成： 1. 形成体： 配位单元中心部位的离子或原子通过配位键与配体结合，这些离子或原子称为配合物的形成体又叫中心离子或中心原子。提供空的价电子轨道接受配体提供的孤对电子形成配位键。如： [Cu(NH3)4]2+中的Cu2+ [Ag(NH3)2]+中的Ag+离子 [SiF6] 2-中的Si4+离子 [Fe(CO)5]中的Fe原子 它一般是金属离子（常为过渡金属元素），如[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+，[Ag(NH3)2]+中的Ag+，也可以是中性原子和高氧化态非金属元素，如[Fe(CO)5]中的Fe原子，[SiF6]2-中的Si4+离子。 作中心离子（原子）元素在周期表中的分布 2. 配体和配位原子: 配体：与中心离子（或原子）通过配位键相结合的中性分子或阴离子叫做配位体，简称配体。如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]、[FeF6]3-中的NH3、CO、F-就是配体。 配位原子：配体中，能提供孤对电子直接与中心离子（或原子）形成配位键而结合的原子。一般是电负性较强的非金属原子,如C, N, O, S, P和卤素原子等。 单齿配体: 只含有一个配位原子的配体。 多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体。 配位剂：能够提供配体的物质叫做配位剂NH4F，乙二胺，草酸钠等。 常见单齿配体 常见多齿配体 3. 配位数   直接与中心离子或原子以配位键结合的配位原子总数。 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3， 单齿 N 4 [Co Cl3 (NH3)3] Cl-，NH3 单齿 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 4. 配离子的电荷  影响配位数的因素： 1. 中心离子的影响 中心离子电荷越多，则配位数越大。例如[PtCl4]2-中Pt2+的配位数为4，而[PtCl6]2-中Pt4+的配位数为6。 中心离子半径越大，则配位数越大。例如[AlF6]3-中Al3+的半径为50pm,配位数为6，而[BF4]-中B3+的半径为20pm，配位数为4。 6.1.2 配位化合物的命名 配位化合物的命名遵循一般无机物命名的原则。阴离子为简单离子，称为“某化某”，阴离子为复杂离子则称