无机化学 第14章配位平衡.ppt

第14章 配位平衡 2、 配位化合物 3、 复盐 二、配位化合物的组成 1、 中心离子(M) 6、 配位原子 　9、简单配合物和螯合物 10、 配离子的电荷 三、配位化合物的命名 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 二、 配离子的稳定常数 三、逐级稳定常数 四 累积稳定常数 14-2-2 配离子平衡浓度的计 算、 配位平衡的移动 一、 判断配合反应进行的程度和方向 例1. 配合反应 二、 计算配合物溶液中有关离子的浓度 例2 计算溶液中与1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和 1.0 mol·L-1 NH3处于平衡状态的游离Cu2+ 浓度。 已知：K稳 = 2.09×1013 解： 例3. 在1mL, 0.04mol·L-1 AgNO3 溶液中，加入1mL, 2mol·L-1 NH3·H2O溶液，计算平衡后溶液中的Ag+离子浓度是多少？ 三、 配离子与沉淀之间的转化 例4 在1 L含有1.0×10-3 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0 mol·L-1 NH3溶液中加入0.001mol NaOH, 有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001mol Na2S, 有无 CuS沉淀生成？ (已知：Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20, Ksp,CuS=6.3×10-36 ) 例5 100mL, 1.0 mol·L-1 NH3能溶解多少克AgBr. 已知：Ksp,AgBr= 5.0×10-13, MAgBr= 188 g·mol-1 解： 四、利用K稳值计算有关电对的电极电势 例7 例：1.向1.0L c(AgNO3)=0.1 mol·L-1的硝酸银溶液中加入0.10mol KCl生成AgCl沉淀，若要使AgCl沉淀刚好溶解，问溶液中氨水的浓度c(NH3). 2.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10mol KI，问能否产生AgI沉淀？如能生成沉淀则至少需要加入多少KCN才能使AgI恰好溶解？（假如加入个试剂时溶液的体积不变） 已知： 涉及电对： 解: 将它们组成原电池，平衡时，电动势为零。 始：0.1 x 反应： x-0.1?2 0.1 0.1 平： x-0.2+2y 0.1-y 0.1-y 溶解反应 平： x-0.2 0.1 0.1 x –0.2 = 2.22; x = 2.42 即开始时溶液中NH3的总浓度至少应为2.42mol·L-1才能使AgCl沉淀完全溶解。 * * 14-1 配合物的基本概念 14-2 配位平衡及其移动 14-3 配合物结构理论 14-4 配位物的应用 14-1 配合物的基本概念 一、基本概念 1、 配离子 由一个简单的阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性分子以配位键结合成的复杂离子称为配离子或络离子。 如：[Cu(NH3)4] 2+、 [Co(NH3)6]3+——配阳离子 [FeF6] 3-、[AuCl4]- ——配阴离子 配离子与带相反电荷的离子组成的电中性化合物称为配位化合物或配合物、络合物。 如：[Cu(NH3)4] SO4、Na3[FeF6]等。 有时一些配合物就是不带电荷的电中性化合物。 如： Ni(CO)4、Fe(CO)5 、 [CoCl3(NH3)3]等。 配离子与配合物常不作严格区别，有时也把配离子称为配合物。 ——溶于水后只以简单离子或分子形式存在。 如：KAl(SO4)2?12H2O 。 而配位化合物溶于水后，仍以配离子或配合物形式存在。 [Cu(NH3)4] SO4 + BaCl2 → BaSO4↓(白) + NaOH → 无Cu(OH)2 ↓ Cu SO4 + BaCl2 → BaSO4↓(白) + NaOH → Cu(OH)2 ↓(浅蓝) 由配离子组成的 配合物是由内界 和外界组成。 电中性的配合物 只有内界。 如： M是配合物