Chem3D化学反应模0拟.pdf

实验四 — 化学反应模拟 要求: 1. 掌握分子热力学参数的计算方法 2. 掌握化学反应途径(微观机理) 的计算方法 3. 了解化学动力学参数的计算方法 实验四 — 化学反应模拟 内容: 1. 不同温度下热力学量焓, 熵, 自由能的计算 2. 反应过渡态的优化 3. 溶剂对化学反应的影响 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 量子化学计算结果的统计处理: 利用从头算的 分子结构参数, 计算转动常数和振动频率, 利用 统计热力学公式, 计算得到相应的热力学参数. MOPAC程序直接给出生成焓数值(298K) 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 基本原则: Gamess程序在频率分析作业中计算热力学参数, 因为 需要分子振动信息才能计算焓, 熵, 自由能 在做振动频率计算时, 必须用同一理论水平下优化好 的分子结构, 否则没有意义. 一般需要后处理才能得到标准状态下的生成焓, 熵, 自由能数据. 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 (a) 优化 法 (b) 计算频率 方 一 同 设 置 温 度 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 有一些bugs :-( (c) 设置要求 热容 自由能 零点能 焓 内能 熵 红外光谱 频率 拉曼光谱 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 查看输出文件*.out 实验四 — 化学反应模拟 步骤1. 热力学参数的计算 查看输出文件*.out 温度 理想气体, 刚性转动, 压力 简谐振动近似 转动惯量, 转动常数 零点能