1-丁烯的二聚和三聚研究与开发.pdfVIP

化学通报1998午第3期 化学化工药物大辞典，J、文出版社 1 164 Danl]ovS．D．Su 234．1985 辽宁省石油化工技术情报尊站．有机化丁原料及巾间体便览 BreukerHPrmann．DE3504 986 899，i 008，i980 Sugi．Yoshihiro．日本公扦特许43 Ioussa[m．HerbertDE2118283，1972 S279 Volf．Jiri．C301．1993 Dockncr．Tomi．DE2 205597，1973 Gomz，Norbert，DE2700 978 680．1 L83 Bukala，Mieczyslaw．P092，1977 H．US 664．1987 Vanderp001．Steven4647 Nikolaenko．YuA．SU793978，I981 E．DE Brennan，Micb．aet2 6240I6．1976 Hertel．OttoDE3 337182．1985 US 973 Wagner，GlennH3709881．1 1031699A，l 刘军作．CN 989 l一丁烯的二聚和三聚研究与开发 彭家建 李达刚 白庭芳 刘文圣 t巾国科学院、“州化学物理研究所730000) 关键词1一丁烯二聚 i聚 摘要随着1丁烯产量和对辛烯、十一二烯等高碳数烯烃需求的增加．对I．丁烯的一泉和三聚的研究 已越来越受到关注。本文对其催化体系以及／2．业牛产概M作一综述性论述． 1一丁烯(n—c，一)是～种化学性质较活泼的a烯烃，它的来源主要是石脑油蒸汽裂解制乙烯的副 烯，到“八五”末。我国l一丁烯生产能力为7．8万吨／年。1一丁烯在涂料利用、合成精细化工产品、以及 功，1一丁烯作为1．1，DPE的第二单体，国内外对其需求与日俱增，已成为发展最快的化工产品之一。 然而．随着石油化工的不断发展，人们对I。LDPE性能要求的不断提高，以及金属茂基聚乙烯 单体的需求量正在不断增大，为缓解不断丰富的1一丁烯资源和不断增长的辛烯，十二烯等的需求 之间的矛盾．使得1一丁烯齐聚生产辛烯和十二烯的研究日益受到关注。 l一丁烯二聚和三聚是烯烃齐聚反应的一个主要分支，其主要产物为异辛烯(i—C。2)和异十二烯 (i—C．!一)等．以异辛烯和异十二烯为原料，经羰基合成可以生产增塑剂的原料一一异壬醇和异十三 醇等。目前我国增塑剂的原料醇品种只有丁醇和辛醇及其酯类，对『，耐高温类型的异王醇酯 997—03 18收稿，1997一06．25修回 万方数据万方数据 化学通报1998年第3期 产DOP。另外．日本住友公司与新加坡Dovechem 省建设年生产能力3万,ea／年增颦剂装置，住友公司提供技术和一定原料“。。围此，利Ill1丁烯二聚 和三聚束生产异辛烯和异十二烯等是‘个既可解决J丁烯不断增长的产量，又可生产出国内短缺 的中高碳烯烃的有效途径。 1 l_丁烯齐聚催化体系 1．1 Natta型催化剂 Ziegler rh 乙氧基锅等活化的镍系催化剂．它们是均相催化剂．J丘应条件温和，r烯转化率高，催化剂来源易 得。但前者的严重不足之处是大分了产物多，致使钛或锆系俺化剂用于J‘烯二聚或_二聚几乎没有工 业应用的希望，而镍系催化削则是工业上丁烯_二聚使用的催化剂。对其催化j丘应机理很早已有研 究，第一步为烯烃插入NiH键中，这是无方向选择性的过程．H可以和烯烃的端位碳结合，也可 以和仲位碳结合；第二步为链增长步骤，即烯烃冉插入到NiR键中．这也是一个无方向选择性的 过程，其中间产物的取向取决于催化刘的结构和助剂等。