三氟化硼乙醚溶液中卤代芴的电化学聚合.pdfVIP

第9期 高分子学报 No．9 2008年9月 ACTAPOLYMERICASINICA Se．p．，2008 三氟化硼乙醚溶液中卤代芴的电化学聚合+ 陈 文1 范长利1 曾理强2 王幸聪2 褚 奇1 徐景坤2“ (‘成都理上大学材料勺化学化T学院成都610059) (2江西科技师范学院江lfli省有机功能分子重点实验室南昌 330013) 摘 要 在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中9一溴芴和9，9-二氯芴可以直接阳极氧化制备聚(9．溴芴)和聚(9．9-二 氯芴)．单体在BFEE中的起始氧化电位远低于在乙腈体系中的起始氧化电位．聚(9．溴芴)和聚(9，9-二氯笏) 均可溶于强极性有机溶剂，如二甲基垭砜、四氢呋喃等，并分别表现出良好的蓝色和黄绿色发光性能，其电导 率测定为10～S／cm．红外光谱和核磁共振波谱表明聚合反应主要发生在2，7位． 关键词 聚芴，卤代芴．导电高分子，电化学聚合，三氟化硼乙醚 导电高分子自发现以来，一直受到研究人员 工厂)使用前重蒸，一20℃储藏；乙腈(色谱纯，天 的广泛关注，如聚噻吩¨：、聚吡咯|2J、聚苯胺L“、 津四友生物医药技术有限公司)；CD、SOCD，(色谱 聚吲哚J。。等．近年来，芴类化合物由于具有刚性 纯，北京化工厂核磁试剂)． 平面联苯结构、宽能隙、高发光效率等优点‘引，同 1．2聚(9．溴芴)和聚(9，9．二氯芴)的制备 时具有很好的热稳定性、光稳定性和化学稳定性， 电化学聚合和电化学性能的测试均使用一室 因而作为高分子电致发光显示器件中的蓝色发光 三电极体系．电化学分析仪为Model263恒电位， 材料得到了广泛研究．对于聚芴及其衍生物的合 恒电流仪(EGGPrinceton Research)．电化 Applied 成，大部分研究都采用化学方法。8叫引．同化学方法 学性能测试中使用的工作电极和对电极分别为铂 相比，电化学聚合具有一步成膜、操作简单等独特 丝和不锈钢丝(直径各为lmm)，相距0．5cm．所 的优点．前人研究芴及其衍生物的电化学聚合都 有的电位均相对于饱和甘汞电极(SCE)．为了获 是在中性溶液，如CH：CI：、乙腈等溶液川．三氟化得大量聚合物进行结构表征，采用了两块不锈钢 硼乙醚(BFEE)是芳香化合物电化学聚合时使用 片(AISl3(M，4cm2)分别作为工作电极和对电极． 的一种优良电解质．它不仅可以降低单体的氧化 使用前，不锈钢电极用1500目的砂纸仔细打磨， 电位，还具有电催化作用，因而在其中进行电化学 然后依次用水、甲醇、丙酮冲洗，吹干．电解质溶液 聚合能够获得高性能的聚噻吩等导电高分子 mol tool 膜【12J引．到目前为止C．9位卤代芴的电化学聚合 L～，C(DCF)=0．05L～．实验前通入干 鲜见报道．本文主要进行了BFEE中9．溴芴(BF)燥的氮气10rain，并在整个实验过程中保持一定 和9，9．二氯芴(DCF)的电化学聚合，获得了聚(9．的氮气压力和0。C冰浴条件．在一定电位下，聚合 溴芴)(PBF)和聚(9，9．二氯芴)(PDCF)，并对聚合物膜沉积在电极表面．聚合物的去掺杂使用25％ 物进行了初步表征． 的氨水浸泡3天，之后用去离子水反复冲洗，最后 60℃真空干燥48h，得样品． 1 实验部分 聚合物的电导率采用标准四电极法测定．红 1．1主要原料与仪器